Кольбе синтез салициловой кислоты

В качестве примера можно привести синтез салициловой кислоты, которую Г. Кольбе удалось получить в 1860 г. действием углекислого газа на фенол в присутствии щелочного металла. Когда Кольбе усовершенствовал этот метод, заменив [c.153]

Для синтеза фенолкарбоновых кислот могут быть пригодны любые реакции из числа тех, С помощью которых в бензольное ядро вводится гидроксильная йли карбоксильная группа. Среди них особое значение имеет карбоксилирование фенолов диоксидом углерода (реакция Кольбе— Шмитта). Этот синтез будет рассмотрен на примере салициловой кислоты. [c.446]

Первоначально салициловую кислоту получали из вытяжек листьев ивы или из масла американского барвинка, но еще в 1873 г. немецкий химик Кольбе открыл простой способ ее синтеза, который до сих пор в крупных масштабах используется в промышленности. По этому методу салициловую кислоту- получают из фенола, натриевую соль которого обрабатывают диоксидом углерода. Сначала количество салициловой кислоты, полученной таким образо.м, измерялось килограммами. Однако вскоре, когда ее стали применять для консервирования, а также в медицине (вместе с некоторыми ее производными) в ка-262 честве жаропонижающих и противоревматических [c.262]

Следует упомянуть, что подобная зависимость ориентации при замещении от склонности применяемого катиона к образованию хелатов обнаружена и в случае синтеза салициловой кислоты по Кольбе этот синтез также можно представить себе как альдольную реакцию. Условия этой реакции должны быть, конечно, гораздо более жесткими, так как карбонильная группа в двуокиси углерода очень инертна. В то время как литиевая или натриевая соль фенола реагирует по хелатному механизму и дает исключительно салициловую кислоту, -калиевая соль, менее склонная к образованию хелатных комплексов, дает преимущественно п-оксибензойную кислоту. [c.295]

Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется феполуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты [c.659]

Карбоновые кислоты пиррола и продуктов его восста-пирролиднн новления. Некоторые сннтезы, ведущие к образованию пиррол-сс-карбоновых кислот, уже были упомянуты при рассмотрении общих свойств пиррола (получение из слизевоклслых аммониевых солей, а также из пиррилмагниевой соли и двуокиси углерода). Другой метод получения пиррол-а-карбоновой кислоты состоит в нагревании пирролкалия с сухой двуокисью углерода. В этой реакции, аналогичной синтезу салициловой кислоты по Кольбе, пиррол ведет себя, как фенол [c.985]

Первоначально салициловую кислоту получали из вытяжек листьев ивы или из масла американского барвинка, но еще в 1873 г. немецкий химик Кольбе открыл простой способ ее синтеза, который до сих пор в крупных масштабах используется в промышленности. По этому методу салициловую кислоту получают из фенола, натриевую соль которого обрабатывают диоксидом углерода. Сначала количество салициловой кислоты, полученной таким образом, измерялось килограммами. Однако вскоре, когда ее стали применять для консервирования, а также в медицине (вместе с некоторыми ее производными) в качестве жаропонижающих и противоревматических средств, спрос резко увеличился. Уже в 1878 г. произведено 25 ООО кг салициловой кислоты и во всем мире тогда едва ли существовала хотя бы одна крупная аптека, в которой не было бы выпущенной в Германии салициловой кислоты. Таким образом, салициловая кислота стала родоначальницей первой группы синтетических лекарственных препаратов и с ее производства началось вообще развитие фармацевтической промышленности. [c.225]

Синтез Кольбе. Салициловую кислоту получают по реакции Кольбе. Фенолят натрия и едкий натр нагревают под высоким давлением двуокиси углерода. Карбонизация происходит на стадии, аналогичной карбонизации металлоорганических соединений (стр. 261). Эта реакция подобна также про- [c.389]

Получение салициловой кислоты производится по синтезу, открытому Кольбе и Шмиттом. [c.269]

Гентизиновая кислота, 2,5-диоксибензойная кислота, плавящаяся при 200°, является производной гидрохинона. Она получается из гидрохинона синтезом Кольбе и, лучше, щелочным плавлением 5-бром-салициловой кислоты или окислением салициловой кислоты персульфатом калия. При нагревании до 215° гентизиновая кислота разлагается на гидрохинон и двуокись углерода. С хлорным железом она дает голубую окраску, окисляясь спустя некоторое время с образованием хинона и двуокиси углерода. Гентизиновая кислота служит лекарством для лечения ревматизма. [c.178]

Некоторые вопросы синтеза салициловой кислоты по Кольбе. [Данные о салицилатах рубидия]. [c.68]

Преимуществом синтеза салициловой кислоты по способу Шмитта перед старым синтезом Кольбе является то, что перегруппировке в салициловую кислоту подвергается весь фенол. [c.659]

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Основные научные работы посвящены органической химии. Показал (1843) возможность синтеза четыреххлористого углерода из элементов. Получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод. Совместно с Э. Франк-лендом получил (1847) пропионо-вую кислоту омылением этилциа-нида, открыв, таким образом, об-щ.ий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот (реакция Кольбе). Синтезировал салициловую (1860), муравьиную (1861) и бензолеиновую (1861 строение ее изучал К. Гребе) кислоты. Получил (1872) нитроэтан. Был сторонником теории радикалов и наряду с Ф. А. Кекуле высказал предположение о четырехатомности углерода. Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов. Был ярым противником теории химического строения и стереохимии. [c.248]

Описанный впервые 100 лет назад синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмидту, по-видимому, включает перегруппировку в твердом состоянии комплекса фенолята натрия с двуокисью углерода [52, 766] [c.248]

Многочисленные экспериментальные работы Кольбе относятся исключительно к области органической химии. В его работах нелегко отделить теоретические исследования от чисто экспериментальных, настолько тесно они связаны между собой. Напомним о его исследованиях по синтезу углеводородов путем электролиза солей жирных кислот и щелочных металлов (1847), об изучении какодила и его производных (1849), о синтезе салициловой кислоты и других ароматических оксикислот действием угольного ангидрида на феноляты щелочных металлов (1859)— синтез, который впоследствии приобрел значение для промышленного приготовления этой кислоты. Кольбе способствовал также выяснению химической природы спиртов, альдегидов и кетонов, сульфокислот убедительно показал связь между нитрилами и жирными кислотами (1848) и т. д. Он был весьма искусным экспериментатором и вносил изменения также в лабораторную аппаратуру так, одним из первых он применил обратный холодильник (1847). [c.246]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

Фонол алкилируется полимерами олефинов или олефинами, образующимися при крокииго парафина в качество катализатора испол).-зуется либо комплекс А1С1з — углеводород, либо серная кислота. В результате 1)оакции синтеза по Кольбе получаются производные салициловой кислоты. Затем осуществляется реакция обмена меизду соответствующим основанием п натриевой солью, в результате чего нолучаются присадки, лучше растворимые в углеводородах [c.510]

В общем, однако, бросается в глаза отсутствие литературы, посвященной карбонизации соединений, содержащих активный водород. То, что такой путь возможен, показано синтезом Кольбе (при котором в результате карбонизации фенолята натрия получается салициловая кислота), а также выделением бутил-малоновой кислоты из реакционной смеси при карбонизации амилнатрия [74]. Все это выглядит так, как будто бы предстоит открыть еще ряд именных реакций по одной для карбонизации каждого класса соединений с активным водородом. [c.329]

Однако приведенная выше формулировка механизма синтеза Кольбе—Шмитта не объясняет еще его окончательно. Катион металла тоже должен каким-то образом влиять на процесс реакции, так как фенолят калия в условиях синтеза салициловой кислоты (фенолят калия и двуокись углерода) дает в основном -оксибензойную кислоту. [c.492]

Салициловая кислота оказывает на организм человека такое же благоприятное действие, как и аспирин (т. е. является обезболивающим, жаропонижающим, противовоспалительным и мочегонным средством). Благодаря этому, а также потому, что вскоре (в 1859 г.) Германом Кольбе был разработан удобный недорогой метод синтеза салициловой кислоты в больших масштабах, во втО рой половине XIX в. она получила довольно широкое распространение для лечения артритов и подагры. По методу Кольбе, фенолят натрия,и двуокись углерода нагревают при давлений в несколько атмосфер. При этом происходкт карбоксилирование молекулы фенола в орто положении, в результате чего образуется натриевая соль салициловой кислоты [c.97]

И В синтезе салициловой кислоты по Кольбе этот синтез тоже можно считать альдольной реакцией. В то время как феноляты лития и натрия по хелатному механизму дают исключительно салициловую кислоту, при использовании менее склонного к хелатообра-зовапию фенолята калия образуется преимущественно тг-оксибен-зойная кислота (см. также разд. 7.8.4.5). [c.344]

Наряду с синтезом разнообразных красителей ученые Германии и других стран проявляли большой интерес к синтезам веществ, обладающих физиологическим действием и лечебными свойствами. Одним из первых получивших применение веществ такого рода была салициловая кислота СеН4(0Н)С00Н, полученная впервые в виде натриевой соли Г. Кольбе в 1886 г. Салициловая кислота оказалась эффективным средством для лечения, [c.272]

Нуклеофильность фенолятов столь велика, что они реагируют даже со слабо электрофильной двуокисью углерода. Важнейшей из этих превращений — синтез салициловой кислоты из фенолята и СО2 (синтез Кольбе — Шмитта, см. обзор [310]). Для этой реакции предполагают механизм, изображенный на схеме (7.92) [c.517]

В данном случае реакция происходит по хелатному механизму, где ион натрия играет роль электрофильного катализатора, повышающего полярность связи С = 0 (I— -11). Феиолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелатную структуру III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе над давлением синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идег до мононатриевон соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.436]

А м и и о с а л п ц и л о в а я кислота (ПАСК) (2-окси-5-амино-беизойная кислота) с успехом применяется для лечения туберкулеза. Получается из л-ампиофенола по разработанному Кольбе способу синтеза салициловой кислоты. [c.660]

Схема синтеза салициловой кислоты (1) включает карбоксилирова-ние сухого фенолята натрия при нагревании под давлением (реакция Кольбе). После вьщеления ор/яо-салицилата натрия (9) его превращают действием НС1 в сюбодную салициловую кислоту (1) [c.192]

Получение 4-аминосалициловой кислоты из ж-аминофе-нола по методу Кольбе (см. синтез салициловой-С кислоты) сопровождается образованием приблизительно 9% 4-амино-6-оксиизофталевой кислоты [1], которую довольно трудно отделить. [c.417]

Фенолят и двуокись углерода сначала реагируют с образованием продукта 2, стабилизованного образованием хелата. Из этого а-комплекса другая молекула фенолята отрывает протон-, переходя сама в молекулу фенола из комплекса же образуется дина-триевое производное салициловой кислоты, которое при проведении реакции под давлением (вариант Шмит а) снова реагирует с фенолом, образуя фенолят и мононатриевую соль салициловой кислоты [311]. В других случаях этого обмена может и не произойти, как, нанример, при синтезе 2-окси-З-нафтойной кислоты, где выход составляет 50% на взятый фенолят [311]. Хелатообразование в а-комплексе 2 очень важно, поскольку оно обеспечивает орто-ориентацию. Образование хелата подтверждается малой электропроводностью литиевой и натриевой солей салициловой кислоты [312]. В отличие от этого калиевая, рубидиевая и цезиевая соли хорошо проводят электрический ток и, следовательно, не проявляют значительной тенденции к хелатированию. Поэтому при синтезе Кольбе с фенолятом калия отсутствует связанный с хелатированием выигрыш энергии, л сам синтез дает преимущественно и-оксибензойную кислоту. В согласии со сказанным моно- и динатриевая соли салициловой кислоты термически устойчивее калиевой и натриевой солей -оксибензойной кислоты салицилат калия при 200 °С дает преимущественно п-оксибензойную кислоту, тогда как натриевая соль ге-оксибен-зойной кислоты, наоборот, при 200 °С переходит в салицилат натрия [313]. [c.518]

Синтез 7< олббе. Способ, найденный Кольбе для получения салициловой кислоты, с успехом может применяться и в ряду пиридина. Примером может служить превращение 2-оксипиридина в 2-оксипиридин-5-карбоновую кислоту при нагревании с едким кали и углекислым газом поД давлением 20 атм при 180—200° [19]. [c.441]

Перегруппировка в натриевую соль салициловой кислоты до завершения образования карбоната привела бы к образование двунатриевой соли салициловой кислоты и выделению фенола. Современные представления о механизме синтеза Кольбе — Шмитта см. Неницеску, Органическая химия, т. И, стр. 172—174 — Прим. перев. [c.461]

Реакцш с диоксидом углерода (реакция Кольбе) Взаимодействие фенолята натрия с диоксидом углерода идет через промежуточное образование сложного эфира с последующей миграцией карбоксильной группы от кислорода в орто-положение ароматического ядра по аналогии с перегруппировкой Фриса Эта реакция лежит в основе промышленного способа получения салициловой кислоты — полупродукта при синтезе аспирина [c.514]

Исходным пунктом для синтеза лекарственных веществ и применения их в медицине послужили открытия салициловой кислоты (Кольбе), антипирина (Кнорр), фенацетина (Дюисберг и Гинсберг) и пирамидона (Штольц). [c.243]

Лекарственные вещества. Карбоновые кислоты широко используются как в качестве лекарственных средств, так и для синтеза последних на их основе Известный антитуберкулезный препарат ПАСК (и-аминосалициловой кислоты натриевая соль) получают из л<-аминофенола реакцией Кольбе по аналогии с салициловой кислотой [c.662]

ВНОВЬ реагирует с орто-положением по отношению к феполят-ному кислороду. Если ввести в реакцию п-оксибензойную кислоту, меченную в карбоксильной группе С, в атмосфере обычного СОг, то образующаяся салициловая кислота будет содержать количество изотопа углерода С, соответствующее статистическому соотнощению. Таким образом, можно сделать вывод, что в качестве промежуточного продукта при синтезе Кольбе образуется полуэфир угольной кислоты и фенола, как часто постулировалось ранее. [c.460]

При действии углекислоты на металлические производные пиррола сначала образуется а-нирролкарбоновая кислота, которая при высокой температуре (200—250°) превращается в -пирролкар-боновую кислоту. Эта реакция вполне аналогична синтезу салициловой и /г-окснбензойной кислот из фенола по Кольбе—Шмидту (стр. 381 и 382). [c.532]