окисей третичных аминов

Поскольку пиролиз окисей третичных аминов протекает с высокими выходами, то эту реакцию используют в синтезе алкенов. [c.715]

М-Окиси третичных аминов легко восстаналиваются палладием и водородом, треххлористым фосфором и трифенилфосфином [54] замечательная избирательность была обнаружена при восстановлении алифатической М-окиси в присутствии ароматической М-окис [ [c.476]

Окиси третичных аминов образуют с галогенпроизводными соли, которые легко разлагаются с образованием альдегидов [991 [c.22]

ЭЛИМИНИРОВАНИЕ ПРИ ПИРОЛИЗЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, КСАНТОГЕНАТОВ, ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ 34 [c.805]

I ксантогенатов, окисей третичных аминов и другие реакции.....................220 [c.185]

СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, КСАНТОГЕНАТОВ, ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ [c.220]

Б химии органических соединений азота наиболее устойчивыми формами являются амины, обладающие лишь очень слабыми восстановительными свойствами. Окиси третичных аминов RзN->0 и даже нитро-соединения—-вещества с выраженными окислительными свойствами (окиси третичных аминов, например, выделяют иод из подкисленного раствора иодистого калия). В химии фосфорорганических соединений наиболее устойчивы производные фосфора в высших валентных состояниях фосфины — сильные восстановители (низшие фосфины самовоспламеняются на воздухе), а окиси третичных фосфинов, фосфоновые и фосфиновые кислоты вовсе лишены окислительных свойств. С другой стороны, есть некоторые функции азота, такие, как, например, азосоединения R—Ы = R, которых не существует в химии фосфора. При попытках синтеза подобного рода веществ образуются только димеры [c.389]

Окиси третичных аминов [7]. Окиси третичных аминов можно получить с высоким выходом реакцией амина с X. к. в хлороформе при температуре от О до 25 . Чистую N-окись выделяют, пропуская образующуюся соль N-окиси амина и >и-хлорбензойной кислоты через колонку с окисью алюминия. [c.325]

Термическое разложение Ы-окисей третичных аминов с образованием олефинов и М,Ы-дизамещенных гидроксиламинов [c.233]

Окиси третичных аминов при нагревании разлагаются с образованием олефина и производного гидроксиламина. [c.372]

И N-окиси третичных аминов. Последние при действии алюмогидрида теряют кислород и превращаются в третичные амины [c.98]

ПОЛИ-К-ОКИСИ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.304]

Связь между кислородом и азотом в окисях третичных аминов классической структурной теорией рассматривалась как двойная, и эти соединения считались производными пятивалентного азота-Мы знаем теперь, что соединения с пятиковалентным атомом азота существовать не могут. В современной формуле окиси амина [c.48]

Для М-окисей третичных аминов невозможно записать формулу, не содержащую зарядов. Эти соедниения относятся к разряду биполярных ионов. Несимметричнозамеш енные К-окиси третичных аминов могут быть разделены на энантиомерные формы. Впервые это удалось осуществить Я.Мейзенгеймеру в 1906 году для [c.1637]

Действие окислителей на третичные амины. Третичные амины при окислении перекисью водорода превращаются в N-окиси третичных аминов [c.220]

О возможности электрохимического восстановления Л -окисей третичных аминов впервые указано, по-видимому, в [151]. Л -Окиси можно грубо рассматривать как нитросоединения, у которых вместо одного из атомов кислорода, соединенного с азотом двойной связью, имеются две связи азот — углерод. Подобно нитросоединениям Л -окиси в кислых средах протонируются [ср. со схемой (II) на стр. 227] [c.253]

Окиси третичных аминов образуются при окислении этих аминов перекисью водорода, перекисью бензоила, кислотой Каро или гипохлоритами. В окиси могут быть превращены самые разнообразные длинноцепочечные третичные амины, например [c.193]

Окиси третичных аминов, например (СНз)д]Ч—О, обладают семиполярной связью N—О. В окиси пиридина, однако, в момент атаки электрофильного реагента в а- или -положение возмон на перестройка электронной системы по схемам, приведенным в трех формулах справа кислород примыкает двойной связью к азоту за счет перемещения одной я-пары электронов к а- или у-углероду, благодаря чему становится возможным а- или 7-электрофильное замещение. Так, нитрование с выходом, близким к количественному, проходит в у-положение. Кислород может быть затем удален восстановителями. Путем восстановления у-нитропиридина легко получить 7-аминопиридин. [c.332]

В химии органических соединений азота наиболее устойчивыми формами являются амины, обладаюш,ие лишь очень слабыми восстановительными свойствами. Окиси третичных аминов ВдК О и даже нитросоединения вещества с выраженными окислительными свойствами (окиси третичных аминов, например, выделяют иод из подкисленного раствора иодистого калия). В химии фосфорорганических соединений наиболее устойчивы производные фосфора в высших валентных состояниях [c.427]

Кроме того, триалкилфосфины легко окисляются и образуют окиси, представляющие собой аналоги К-окисей третичных аминов, по имеющие [c.474]

Действительно, уже давно известна реакция дезалкилирования окисей третичных аминов при взаимодействии е уксусным ангидридом [233]. [c.467]

Сравнительно недавно открыта реакция отщепления, известная под названием реакции Копе, которая состоит в образовании, алкенов из окисей третичных аминов (XXXIX) так же, как и описанное выше превращение, эта реакция имеет препаративное значение. Реакция Копе характеризуется тем, что протекает легко даже при низких температурах и сопровождается отщеплением дналкилгидроксиламина XL [c.251]

ПИРОЛИ.Ч ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ, [ГЕ СОДЕРЖАЩИХ К-МЕТИЛ 1НЫХ [c.411]

Отщепление олефинов от окисей третичных аминов по методу Копа в ДМСО протекает вполне стереоспецифично П041 и в 10 раз скорее, чем в воде. Так, при нагревании окиси трео-М,Ы-диме-тнл-З-фенил-2-бутиламина (VI) в ДМСО образуется 1 ыс-2-(йнилбу-тен-2 (VII) [1041, это, вероятно, объясняется тем, что кислород Ы-окиси меньше сольватируется в полярном апротонном растворе и поэтому более реакционноспособен, чем в воде. [c.24]

Реакция Полоновского [1]. Эта реакция заключается во взаимодействии Ы-окиси третичного амина (1) с У. а. в качестве главного продукта образуется N-aнилиpoвaнный вторичный амин (2), нобоч- [c.483]

Деградация окисей аминов как заключительная стадия исчерпывающего метилирования. Превращение третичных аминов в олефины может быть осуществлено еще одним путем — пиролизом окисей третичных аминов . Эта реакция, протекающая по механизму циклического электронного переноса, заключается в отщеплении диметилгидроксиламина, как это показано на схеме IXVII- XVIII [c.362]

Окиси третичных аминов разлагаются при нагревании, давая олефины и производные гидроксиламина (ОР, 11, 372). Этот метод элиминирования имеет преимущество по сравнению с методом исчерпывающего метилирования по Гофману, поскольку образование олефинов в этом случае не сопровождается перегруппировкой. Превращение Ы-метилпиперидина в пентадиен-1,4, например, осуществленное через промежуточную стадию пиролитического расщепления М-окиси 5-пентенилдиметиламина, протекает с 61 % -ным выходом [17] [c.595]

Было показано [20, 24], что обмен водорода на дейтерий может происходить в а-положении четвертичных аммониевых оснований. При таком обмене должны образоваться илиды (а-кар-банионы) в качестве кратковременно существующих промежуточных соединений. Было также показано [25, 25а, 26], что илиды являются промежуточными соединениями в реакциях отщепления, при которых образуются олефины и которые протекают, вероятно, по циклическому цис-механизму, аналогичному предложенному для объяснения разложения окисей третичных аминов (стр. 373). Следовательно, илиды могли бы быть промежуточными соединениями и в реакции отщепления по Гофману. [c.337]

ПИРОЛИЗ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ N-METИЛЬHЫX [c.411]

СЕМИПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ (координациопная, до-иорно-акцепторная связь) — тип химич. связи, встречающийся особенно часто в комплексных и органич. соединениях. Образование С. с. можио представить как присоединение к свободной электронной паре атома (донора) другого атома или группы атомов (акцептора), имеющего секстет электронов. Типичный пример с. с. в органпч. соедипопиях — связь N—О в окисях третичных аминов (1,а), где азот является донором, а кислород акцептором электроиов [c.396]

У азота, помимо обычной ковалентности, равной трем, возможна ковалентность, равная четырем, аналогичная ковалентности углерода. Она появляется в том случае, когда атом азота теряет один электрон и приобретает положительный ионный заряд. Азот четырехвалентен в солях аммония и аминов, в нитросоединениях, в окисях третичных аминов. Азот может стать двухковалентным, если он приобретет один электрон,. В таком случае он становится [c.16]

При взаимодействии окисей третичных аминов с ангидридами кислот происходит деалкилирование [86], причем эта реакция является модельной для биологического деметилирования Такая реакция может протекать в биологических системах при участии в качестве ацетилирующего агента ацетилфосфата, который присутствует в образующихся продуктах. Было показано, что деметилирование происходит при взаимодействии метионинсульфоксида с уксусным ангидридом в достаточно жестких условиях [87]. В биологических условиях реакция может протекать через образование гомоцистеина в результате деметилирования под влиянием фермента или же она может идти через метионинсульфоксид. [c.240]

Вербятно, что легкость отщепления протона определяется протеканием реакции через пятичленное циклическое переходное состояние, как это установлено для хорошо известной реакции расщепления окисей третичных аминов (реакция Коупа) [37], идущей по механизму Ei. [c.419]

Синтезируя серию оптически активных окисей третичных аминов, Мейзенгеймер ставил своей задачей установить законо-мерности, связывающие химическое строение с величиной молекулярного вращения, но этого ему сделать не удалось. Особенн<1 [c.178]

В разд. 6-36 (г) уже упоминался пиролиз ацетатов, ксантогенатов и окисей третичных аминов, приводящий к олефинам. При ионном механизме отщепляются преимущественно аксиально расположенные транс-заместители, тогда как при пиролитическом — г ис-заместители. Так, пиролиз транс-2-фенил-циклогексилксантогената (рис. 8-40) дает главным образом сопряженный олефин, 1-фенилциклогексен, а из соответствующего мс-изомера образуется почти [c.225]

Окиси третичных аминов, например (СНз)зК—О, обладают семипо-+ [c.303]

Термическое разложение К-окиси третичных аминов также может служить методом установления структуры третичных аминов (или первичных и вторичных аминов после предварительного ди- или монометилирования), и в целом эта методика лучше, чем элиминирование по Гофману. Связь азот — кислород, естественно, сильно поляризована, причем кислород является акцептором, а азот — донором электронов но безусловно сильно электроотрицательная природа последнего приводит к тому, что пара электронов частично сохраняется на азоте, и поэтому на кислороде имеется не полный отрицательный заряд, а только частичный.. Несмотря на это атом кислорода является очень отрицательным и сильно основным. Неустойчивость алифатических К-окисей и легкость, с которой они разлагаются на алкены и гид-роксиламины, безусловно, объясняется способностью основного кислорода отрывать протон, находящийся в р-положении к атому азота [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология