Третичные амины. Окиси аминов

В результате этой реакции, которой посвящен подробный обзор> [I], карбоновая кислота превращается в следующий более высокомолекулярный гомолог через диазокетон. Все три стадии этого синтеза обычно можно провести в один день общий выход составляет 50—80%, Для проведения реакции необходимо брать безводные вещества, а также соблюдать обычные меры предосторожности, требуемые для работы с диазометаном. Для разложения диазокетона. применяют такие реагенты, как окись серебра, тиосульфат натрия, раствор едкого кали в водном растворе метилового спирта, раствор-какого-нибудь третичного амина в бензиловом спирте или простое облучение [c.277]

АЛ КИЛ ДИ МЕТИЛАМИ НА ОКИСЬ. Технический продукт— 28—32%-ный водный р-р смеси алкилдиметиламин-оксидов СяНзя-и(СНз)2Н- О, где = 10—18. ПАВ критич. конц. мицеллообразования (ККМ) 0,1%, поверхностное натяжение при ККМ 30 мН/м устойчива прн нагрев, в щел. и кислых р-рах. Получ. окисл. третичных аминов действием HiO . Компонент жидких моюпщх ср-в, стабилизатор пен и водных дисперсий, эмульгатор, смачиватель и обезжиривающее в-во в металлообрабатывающем произ-ве, дезинфи- цирующее ср-во. [c.24]

Окись этилена, фенол 88 Феноксиэтанол Феноляты К, Na, Li или s, третичные амины [219] [c.88]

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Другие конденсации диалкиланилинов, например с альдегидами, будут рассмотрены в последующих главах (ср., например, синтез малахитового зеленого). Здесь следует только отметить, что диметиланилин обладает также характерной для третичных аминов способностью образовывать окись при действии перекиси водорода. Окись диметиланилина (т. пл. 153°) обладает основными свойствами и соединяется с хлористым водородом с образованием вещества, сходного по характеру с солями аммония [c.570]

В ковалентной молекуле связь между двумя атомами осуш ест-вляется одной или несколькими парами электронов, составляющих электронное окружение этих двух атомов. Это справедливо и в случае семиполярной связи, которая является ковалентной связью ионного характера. При образовании такой связи пара электронов предоставляется в общее пользование лишь одним из связывающихся атомов. Рассмотрим, например, реакцию третичного амина, триметиламина (СНд)зК, с атомным кислородом. В результате этой реакции возникает новое соединение — окись триметиламина [c.60]

Окиси третичных аминов [7]. Окиси третичных аминов можно получить с высоким выходом реакцией амина с X. к. в хлороформе при температуре от О до 25 . Чистую N-окись выделяют, пропуская образующуюся соль N-окиси амина и >и-хлорбензойной кислоты через колонку с окисью алюминия. [c.325]

В обычных реакциях элиминирования по Коупу окись третичного амина подвергают пиролизу без растворителя при 120—150 °С. Крам нашел (1962), что эти реакции гладко и с высоким выходом протекают при 25 °С в смеси безводных тетрагидрофурана и диметилсульфоксида. Гидратированную окись амина можно растворить в тетрагидрофуране и освободить от воды на молекулярном сите. [c.615]

Как только в полимере возникает ненасыщенность, агенты, о которых известно, что они реагируют с непредельными соединениями, будут образовывать поперечную связь. Это было показано Смитом [38[, который использовал комбинации дитиол—третичный амин — окись магния. Из приведенных им данных со всей очевидностью следовало, что в отсутствие, окиси магния вулканизацию практически невозможно осуществить, о, чем свидетельствует рис. 2. [c.245]

Этот метод синтеза, представляющий в основном промышленный интерес, рассмотрен в работе [911. Знакомство с литературой (в основном с патентами), несколько разочаровывает, поскольку результаты не всегда совпадают друг с другом, возможно из-за существования очень большого числа вариантов метода. При пропускании аммиака и спирта над катализатором при высокой температуре или при взаимодействии компонентов и катализатора в автоклаве получаются первичные, вторичные и третичные амины. Избыток спирта приводит к более высокому содержанию третичного амина, а избыток аммиака — к более высокому содержанию первичного амина. Применяют в основном два типа катализаторов окислы, например окись алюминия, тория, кремния, вольфрама, магния или хрома и катализаторы гидрирования, например медь, никель, кобальт или платину. Из окисных катализаторов чаще всего применяется окись алюминия часто применяют также катализаторы гидрирования в присутствии водорода. Метиламины с 1920 г. получают в промышленности из метилового спирта и аммиака под давлением на окиси алюминия в качестве катализатора [921. [c.517]

Определению не мешают диметиламин, диэтиламин и окись этилена. Третичные амины дают такую же реакцию. [c.166]

Полимеризация окиси этилена в эфироподобные соединения (СН СН О) газообразная окись этилена превращается в твердый полимер и диоксан окиси полиэтиленов более устойчивы, чем окиси поли-метиленов (те и другие хорошо кристаллизуются) совместно могут кристаллизоваться вещества с молекулами разной длины, но аналогичной стрз к-туры Третичные амины, щелочные металлы, хлорное олово (пары) 3250 [c.450]

Задача 36.15. Пиридин, подобно любым другим третичным аминам, можно превратить (действием надбензойной кислоты) в Ы-окись пиридина, которая имеет следующее строение [c.1029]

Эта реакция может быть осуществлена только при условии быстрого и эффективного связывания образующегося галоидоводорода, для чего применяют окись серебра или пространственно затрудненные третичные амины Кроме того, бициклические ортоэфиры сахаров можно получать и из 1,2-/ ис-ацилгалогеноз конденсацией со спиртами в нитро- [c.203]

N-OKi/ b хинолина. Являясь третичным амином, хинолин при реакции с надкислотами превращается в N-окись. В этой реакции он во многих отношениях похож на пиридин в некоторых реакциях N-окись хинолина в количественном отношении ведет себя отлично от N-окиси пиридина. N-Окиси обоих веществ [c.169]

Примерами весьма распространенных в органической химии семиполярных связей могут служить связи азота с кислородом в окисях аминов и нитросоединениях. Для того чтобы выяснить их строение, рассмотрим две химические реакции, применяя вначале обычные, неэлектронные структурные формулы. Одна реакция — окисление третичного амина перекисью водороДа в окись амина [c.106]

Окись этилена, фенол Феноксиэтанол Феноляты и, Ма, К, Сз или третичные амины [219] [c.25]

Из сказанного следует, что изменение условий опыта, особенно изменение подвижности ионных пар может существенно повлиять на состав продуктов реакции. В отдельных случаях такие изменения могли бы быть еще одним аргументом в пользу предлагаемой трактовки механизма. Выше уже упоминалось, что при действии озона на третичные амины в растворах не удавалось обнаружить нитроксильных радикалов. Исходя из предположения, что адсорбированные на поверхности частицы утрачивают значительную часть своей подвижности, была проведена серия опытов, в которых подвергали действию озона ряд третичных аминов, например К-метил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин, адсорбированных на силикагеле. Опыты проводили при комнатной и пониженной температурах. С самого начала подачи озона в систему отмечался интенсивный сигнал нитроксильного радикала в ЭПР-спектре. Выход радикала превышал 10% от взятого амина. В связи с тем, что важен был сам факт образования нитроксильных радикалов, предварительную калибровку проводили приближенно и оценку выхода следует считать качественной. Наблюдаемый эффект хорошо огласуется с общей схемой и со сказанным выше. За счет адсорбции на поверхности 9.1 стабилизируется его распад на окись и молекулярный кислород затрудняется, подобно тому как это наблюдается при распаде перекисей в жестких матрицах [37, 38]. В то же время скорость внутримолекулярной перегруппировки [c.303]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Окись мезитила гидрировали на NiR [42] в ледяной уксусной кислоте, а 3,4-метил-3-гексен-2-он — в присутствии небольших количеств галоидоводородных третичных аминов в спирте. [c.323]

В присутствии катализаторов И. образуют димеры, тримеры и высокомолекулярные соединения. Димеризация И.— равновесный процесс, протекающий под действием пиридина, триэтиламина, алкил-и арилфосфинов и нек-рых оловоорганич. соединений. Образующиеся димеры — твердые высокоплавкие вещества. Тримеры И. (изоцианураты) образуются под действием ацетатов и бензоатов щелочных металлов, солей двухвалентного олова, нафтенатов металлов, систем третичный амин — окись алкилена. Димеры (I) и тримеры (II) имеют циклич. структуру [c.413]

Особый интерес представляет окисление третичных аминов. Триметиламин в результате окисления водной перекисью водорода превращается в гидратированную окись триметиламина, которая может быть получена также из Н,Ы-диметилгидроксиламина при нагревании [c.611]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Пиридин вступает в реакции, причем некоторые из них подобны реакциям других третичных аминов. Так, он реагирует с перекисью водорода, образуя окись амина, а с алкилгалогеиидами дает четвертичные аммониевые соли. Пиридин легко восстанавливается в пиперидин при действии водорода и [c.501]

Arnold 139 получал вторичный и третичный амины пропусканием этило(вого спирта 1и аммиака (в отношении 3—4 ч. опирта на 1 ч. аммиака) через катализатор (окись алюми1ния или омись тория). 85% аммиака оретерпетают превращение. Температуры кипения этих трех оснований следующие [c.598]

Атомы галоида в р-положениях обладают пониженной реакционной способностью, сравнимой с реакционной способностью атомов галоида галоидбензолов. В положениях а и у галоидные атомы реакционноспособны точно так же, как и в нитрогалоидбензолах, и способны замещаться на группы N112, ОН, ОК, СМ и 8Н. Так, 2-бромпиридин и 2,6-дибромпиридин могут быть превращены в первичные или третичные амины при нагревании с NHз или NHR2. Аналогично при нагревании с цианистой медью получаются нитрилы [c.711]

Структура, предложенная для Ы-окисей аминов, подтверждается тем фактом, что в случае различия всех трех углеводородных радикалов соединение существует в оптически активной форме. Е>ысшие алифатические третичные амины медленно реагируют с перекисью водорода, но легко дают окиси с надуксусной кислотой. Три-н-гексиламнн превращается в окись с выходом 84% [54] [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин Третичные амины. Окиси аминов: [c.389] [c.401] [c.416] [c.113] [c.224] [c.532] [c.24] [c.123] [c.628] [c.712] [c.91] [c.714] [c.320] [c.320] [c.245] [c.123] [c.628] [c.712] [c.74] [c.31] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология