Амины вторичные и третичные окиси

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Многочисленные исследования строения солей алкиламмония, проведенные с помощью метода инфракрасной спектроскопии, показали, что алкиламмониевые соли представляют собой ионные пары с водородной связью между катионом и анионом, например хлорид триалкилам-мония (С8Н17)зЫН+... С1 . Сила этой водородной связи зависит от силы кислоты и основания и от среды (разбавителя). Как показали исследования [272], для одного и того же амина в инертном растворителе типа ССЦ прочность водородной связи между катионом и анионом обратно пропорциональна силе соответствующей кислоты. Наиболее ионными соединениями являются перхлораты алкиламмония, наименее ионными — фториды. В ряду солей первичных, вторичных и третичных аминов, четвертичных аммониевых оснований наиболее ионными ока- [c.128]

Этот метод синтеза, представляющий в основном промышленный интерес, рассмотрен в работе [911. Знакомство с литературой (в основном с патентами), несколько разочаровывает, поскольку результаты не всегда совпадают друг с другом, возможно из-за существования очень большого числа вариантов метода. При пропускании аммиака и спирта над катализатором при высокой температуре или при взаимодействии компонентов и катализатора в автоклаве получаются первичные, вторичные и третичные амины. Избыток спирта приводит к более высокому содержанию третичного амина, а избыток аммиака — к более высокому содержанию первичного амина. Применяют в основном два типа катализаторов окислы, например окись алюминия, тория, кремния, вольфрама, магния или хрома и катализаторы гидрирования, например медь, никель, кобальт или платину. Из окисных катализаторов чаще всего применяется окись алюминия часто применяют также катализаторы гидрирования в присутствии водорода. Метиламины с 1920 г. получают в промышленности из метилового спирта и аммиака под давлением на окиси алюминия в качестве катализатора [921. [c.517]

По второй реакции можно получить вторичные и третичные амины. Сведения об условиях аминирования высших жирных спиртов содержатся главным образом в патентной литературе. Там указываются температура (200—450°), давление (как правило, давление водорода до 200 атм), катализаторы (окись алюминия и некоторые гидрирующие катализаторы никель, кобальт, медь, рутений). Выход аминов при взаимодействии спиртов С12— ie с аммиаком и метиламинами при 150 атм и 400° составляет 90—95%. [c.143]

В некоторых случаях реакция алкилирования аминогруппы протекает как реакция присоединения. Так реагируют с аминами, например, окись этилена (и другие а-окиси) и непредельные соединения. При действии этих реагентов также получаются как вторичные, так и третичные амины. [c.483]

Амины способны присоединять окись этилена, если они имеют атомы водорода, связанные с атомом азота. Так, первичные амины могут присоединять два оксиэтильных остатка, вторичные— один оксиэтильный остаток. Третичные амины не реагируют таким образом с окисью этилена. В качестве оснований они действуют лишь каталг1тически. [c.58]

Данные эти, в случае их подтверждения, интересны тем, что они открывают путь к получению почти свободного от других аминов вторичного амина, что невозможно при других методах алкилирования. Укажем, что отсутствие в продуктах реакции третичного амина при алкилировании анилина на окиси алюминия, содержащей окись железа, было отмечено ранее Н. И. Шуйкиным, А. Н. Битковой и А. Ф. Ермилиной . Однако полученные ими смеси аминов содержали значительное количество анилина. [c.489]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Аналогично анилину реагируют с окисью этилена и другие ариламины. Окись этилена взаимодействует также с бензилами-ном и с дибензиламином С вы.ходом 80—90% (считая на вступивший в реакцию ариламин) были синтезированы соответствующие этанолариламины при реакции окиси этилена с о-и п-толуидинами, о- и п-анизидинами, Р-нафтиламином ° , а-наф-тиламином, этиланилином, о-хлоранилином - , а также с другими apилaминaми При нагревании до 150 С вторичных алкиларил-аминов с окисью этилена образуются третичные этанолалкилами-ны - с высокими выходами. [c.109]

Каталитическое гидрирование незамещенных а-аминонитрилов в спиртовом растворе хлористого водорода позволяет с хорошими выходами синтезировать дипервичные 1,2-диамины В качестве катализатора используется окись платины. Реакция проводится при сравнительно низком давлении (3 ат). Гидрирование а-аминонитрилов на скелетном никеле сопровождается заметным отщеплением цианистого водорода, который является контактным ядом. Во избежание этого аминогруппа ацетилируется, а гидрированию подвергается образующийся амид. При наличии первичной или вторичной аминогруппы в у-, б- или е-положениях в условиях гидрирования может происходить циклизация с образованием циклических аминов. На родиевом катализаторе нитрилы с третичной аминогруппой в а- и других положениях гладко превращаются в соответствующие диамины [c.346]

Arnold 139 получал вторичный и третичный амины пропусканием этило(вого спирта 1и аммиака (в отношении 3—4 ч. опирта на 1 ч. аммиака) через катализатор (окись алюми1ния или омись тория). 85% аммиака оретерпетают превращение. Температуры кипения этих трех оснований следующие [c.598]

Кастан дал описание первого каталитического отверждения продукта для эпоксидных смол с применением неорганических илп органических оснований. В качестве оснований применялись щелочи, окись кальция, амид натрия, вторичные амины, особенно диэтиламин, дибутиламин, пиперидин, третичные амины, например, триметиламин, триэтиламин, и производные этих аминов, такие, как пиперидинбензоат, пиперидиновая соль пентаме-тнлендитпокарбаминовой кислоты, диэтиламинодиэтилдитиокарбо-нат и п одукт реакции пиперидина и бензальдегида. Для отверждения требуется 0,1—5% отвердителя от веса смолы. Отверждение идет, напри.мер, следующим образом [c.597]

Предложенный метод не требует приводить аппаратуру к исходным температурным условиям устраняется газовая бюретка с большим количеством ртути можно пользоваться более широким набором растворителей и, в первую очередь, обычным абсолютным эфиром, можно проводить реакцию при более высокой температуре, отогнав эфир. Успешные результаты были получены [16] для ок-сисоединений первичных, вторичных и третичных спиртов жирного ряда, гликолей, спиртов ряда терпенов, ароматических спиртов, фенолов, кислот и аминов. Вещества, плохо растворимые в эфире (глицерин,галловая кислота), почти не реагируют с иодистым метилмагнием. Оказалось возможным применять и другие растворители [c.464]

Реакция с хингидроном. Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации амидов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Ок-ja Ka полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Тервичные амины дают пурпурную окраску, вторичные — красную, третичные — оранжево-желтую. [c.232]

Взаимодействие спиртов с аммиаком. Амины первичные, вторичные и третичные могут быть получены пропусканием смеси паров спирта и аммиака через нагретые окислы двухвалентных и трехвалентяых металлов (чаще всего окись алюминия или окись тория), играющие роль катализаторов [c.252]

Вторичные и третичные амины могут быть получены восстановительным алкилированием нитробензола альдегидами в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора Адамса (окись платины). 7 Алкилирование ароматических аминов проис.ходит при пропускании смеси паров амина и соответствующего спирта над окисью алюминия при 250—400°. Этот методуспешно применялся в течение войны и только недавно был подвергнут экспериментальному исследованию. Для получения диметиланилина из анилина и метанола в паровой фазе при 200—230° применяется твердый дегидрирующий катализатор, например окись алюминия, осажденная на боксите. В дальнейше.м будут приведены примеры каталитических методов алкилирования с использованием эфиров. Хлорбензол может быть превращен во вторичный а.мин при использовании алкила.минов вместо аммиака. [c.121]

С аммиаком окись этилена дает этаноламин HO H2 H2NH, диэтаноламин (HO H2 H2)2NH и триэтаноламин (HO H2 Hj)3N (см. том И). Подобным же образом реагируют вторичные и третичные амины. Реакции присоединения сероводорода к окисям алкенов протекают по тому же принципу. [c.499]