Кислород как акцептор атомов

В основном состоянии атом кислорода вакантных орбита-лей не имеет и акцептором электронной пары быть не может. Состояние атома кислорода, являющегося акцептором электронной пары, можно представить так [c.80]

Классическим примером молекул с донорно-акцепторной связью являются нитросоединения. Атом азота, имеющий в свободном состоянии три неспаренных электрона и одну неподеленную пару электронов, в нитросоединениях связан одной ковалентной связью с атомом углерода, двумя — с атомом кислорода и донорно-акцепторной связью еще с одним атомом кислорода, который имеет одну незаполненную 2р-орбиту и может выступать в качестве акцептора [c.13]

Атом кислорода может осуществлять также донорно-акцеп-торную связь, выступая как донор — за счет имеющейся у него неподеленной пары внешних электронов (например, при образовании иона гидроксония Н3О+), или как акцептор — за счет свободной орбитали, появляющейся у него при возбуждении путем спаривания двух неспаренных электронов (например, в мо- [c.135]

Химическая связь между атомами, заключающаяся в обобществлении неподеленной электронной пары одного из них, называется координативной или донорно-акцепторной. Донор — атом или ион, предоставляющий неподе-ленную пару электронов на образование связи с другим атомом или ионом. Акцептор— атом или ион, предоставляющий свободную орбиталь для заполнения ее неподеленной электронной парой донора. В данном примере донор — атом кислорода, акцептор — ион водорода. [c.101]

Перекись водорода в присутствии акцепторов водорода разлагается с образованием кислорода эта реакция протекает до тех пор, пока весь водород перекиси водорода не прореагирует. В присутствии акцепторов кислорода реагирует атом кислорода пероксид-иона. В этом случае происходит полная диссоциация молекул перекиси водорода, и весь активный кислород расходуется на окисление. В обоих случаях грамм-эквивалент перекиси водорода равен половине ее молекулярного веса. [c.163]

Молекула окиси углерода характеризуется большой энергией диссоциации — 1074 кДж/моль. Это означает, что порядок связи между углеродом и кислородом более двух и свидетельствует о наличии между этими атомами третьей связи —ковалентной, образуемой по донорно-акцепторному механизму при этом атом углерода выполняет функцию акцептора, а кислород-донора. Таким образом, формулу СО можно представить так С О, где стрелкой обозначена связь, образованная по донорно-акцепторному механизму. [c.197]

Все известные Ф. активны только в присутствии ионов Mg2+, к-рые иногда м. б. заменены ионами Мп2+. Механизм реакции, катализируемой Ф., включает нуклеофильную атаку молекулы акцептора по концевому атому фосфора АТФ. По современным представлениям, в ходе ферментативной реакции молекулы АТФ и акцептора располагаются на поверхности фермента таким образом, чтобы атом кислорода акцептора оказался в позиции, благоприятствующей непосредственному взаимодействию с атомом фосфора переносимой фосфорильной группировки. [c.241]

Рассмотрим электронную структуру оксида азота (I) с учетом того, что его ковалентность определяется не только числом неспаренных электронов, но и наличием у него неподеленной пары электронов. Атом кислорода, имеющий два неспаренных электрона, образует две ковалентных связи с центральным атомом азота. За счет неспаренного электрона, оставшегося у центрального атома азота, последний образует ковалентную связь со вторым атомом азота. Таким образом, внешние электронные слои атома кислорода и центрального атома азота оказываются заполненными здесь образуются устойчивые восьмиэлектронные конфигурации. Но во внешнем электронном слое крайнего атома азота размещено только шесть электронов этот атом люжет, следовательно, быть акцептором еще одной электронной пары. Соседний же с ним центральный атом азота обладает неподеленной электронной парой и может выступать в качестве донора. Это приводит к образованию по донорно-акцепторному способу еще одной ковалентной связи между атомами азота. Теперь каждый из трех атомов, составляющих молекулу N20, обладает устойчивой восьмиэлектронной структурой внешнего слоя. Если ковалентную связь, образованную донорно-акцепторным способом, обозначить, как это принято, стрелкой, направленной от атома-донора к атому-акцептору, то структурную формулу оксида азота (I) можно представить следующим образом О—N—N. [c.124]

Донором называется атом или ион, отдающий неподеленный электронный дублет для образования химической связи, а акцептором— атом или ион, который заполняет незаконченную структуру электронного слоя (оболочка) за счет неподеленного дублета донора. Например, катион Н+ образует с молекулой воды катион гидроксония Н++НгО = НзО+. В данном примере обобществляется электронный дублет атома кислорода, т. е. кислород является донором, а водород — акцептором. [c.9]

Мы уже упоминали о водородных связях при обсуждении структуры миоглобина и гемоглобина. В а-спирали водородная связь соединяет друг с другом —ЫН-и —СО-группы пептидной цепи. При этом атом азота служит донором водорода, а атом кислорода-акцептором. Расстояние между атомами азота и кислорода составляет 2,9 А атом водорода находится бли- [c.123]

Менее вероятно предположение, что рассматриваемые группы ускоряют заключительный этап реакции — отщепление протона от о-комплекса. При этом акцептор протона В электростатически притягивается к положительно заряженному атому азота нитрогруппы, что облегчает отщепление протона. Наконец, можно предположить возможность отщепления протона от а-комплекса атомом кислорода нитрогруппы [c.343]

Важно подчеркнуть, что в ионе аммония все четыре ЫН связи совершенно равноценны, после его образования не сохраняется никаких различий между старыми , имевшимися в аммиаке атомами водорода и вновь пришедшим протоном. Свободная электронная пара азота участвует здесь в образовании донорно-акцепторной связи, называемой также координационной. Атом, отдающий свою электронную пару для образования связи, называют донором, атом, ее принимающий, — акцептором. Донор, естественно, должен иметь свободную пару электронов акцептором же может быть не только положительно заряженный ион, как в случае аммиака, но и нейтральный атом, если он испытывает недостаток электронов. В этом последнем случае донорно-акцепторное взаимодействие приводит к образованию так называемой семиполярной связи. Рассмотрим это на примере реакции между третичными аминами и кислородом. [c.84]

Нейтронографические изучения показали, что атомы водорода имеют определенную свободу перемещения и расположены в двух положениях с вероятностью /г (рис. VII.6,6). Атом водорода оказывается обобществленным между двумя атомами кислорода и осуществляет водородную связь между соседними молекулами воды. Центральная молекула выступает по отношению к двум молекулам воды, находящимся в вершинах тетраэдра, в качестве акцептора электронов, когда эти молекулы-поставляют ей атомы водорода, а по отношению к двум другим она действует как донор электронов. [c.411]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

В результате поляризации карбонильной группы на атоме углерода возникает частичный положительный заряд. Нуклеофильная группа X реагента Н—X передает свободную пару электронов карбонильному углероду с одновременным перемещением я-связи к атому кислорода. В результате возникает промежуточная частица, содержащая два заряда. Связь Н—X в интермедиате вследствие положительного заряда на атоме X будет сильно поляризована, что в конечном счете приведет к отрыву Н+, в то время как отрицательно заряженный атом кислорода, будучи основанием, склонен присоединить протон. В результате происходит перенос катиона водорода от X к кислороду. В протонсодержащих растворителях (например, в воде или этаноле) сам растворитель может быть донором и акцептором протонов, поэтому совсем необязательно, чтобы тот протон, который оторвался от X, присоединялся бы к атому кислорода. [c.117]

Во-первых, смещение электронов двойной связи карбонильной группы к атому кислорода приводит к образованию частичного положительного заряда на атоме углерода, что вызывает индуктивный сдвиг электронной плотности от атома водорода в связях С—ОН и О—Н. Вследствие этого водородный атом легко можно удалить из молекулы под действием основания. Действительно, ионизация карбоновых кислот становится ощутимой только в присутствии подходящего акцептора протонов (например, Н2О) и вообще может не приниматься в [c.144]

В реакции взаимодействия триметиламина с атомарным кислородом (см. справа) связь N—О возникает за счет электронной пары атома. .., которая в молекуле продукта обобществлена соединенными атомами. Роль донора (поставщика электронов) играет атом. .., а акцептора (принимающего электроны) атом. ... [c.230]

Таким образом, атом углерода функционирует как акцептор за счет одной вакантной 2р-орбитали, а атом кислорода является донором двух спаренных 2/7-электронов. Для обозначения донорно-акцепторной связи применяют стрелку (в отличие от обычней валентной черточки) от донора к акцептору [c.97]

IЛ. Оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции с участием двух субстратов А и В А восст. + + В окисл. о А окисл. + В восст. Систематические названия их составляют по форме донор акцептор оксидоредуктазы . Например ЛДГ — лактат НАД" -оксидоредуктаза (тривиальное название лактатдегидрогеназы). Различают следующие основные оксидоредуктазы оксидазы (аэробные дегидрогеназы), которые катализируют перенос протонов (электронов) на кислород (на атом кислорода) анаэробные дегидрогеназы, катализирующие перенос протонов (электронов) на промежуточный субстрат, но не на кислород цито-хромы, обеспечивающие перенос только электронов каталаза и пе-роксидаза, катализирующие реакции с участием перекиси водорода (перенос протонов и электронов на молекулу кислорода). [c.79]

Атом кислорода, имеющий 6 электронов на внешней оболочке, электрофилен он играет роль акцептора. [c.61]

Заместители второго рода являются электроноакцепторными (акцептор — принимающий). Это значит, что и такой группе атом, непосредственно связанный с бензольным кольцом, обладает способностью притягивать к себе электроны. Так, например, в молекуле бензол-сульфокислоты связи между атомами серы и кислорода сильно поляризованы, т. е. электроны, образующие эти связи, сильно смещены в сторону атомов кислорода. [c.253]

Пероксид водорода способен, как показали, например, рентгеноструктурные исследования комплексов с мочевиной [1], в качестве донора образовывать две водородные связи, а в качестве акцептора — четыре водородные связи, по две на каждый атом кислорода. Как видно из сводных данных [2] (табл. 2.1), в кристаллах различных комплексов структурные параметры НООН под влиянием межмолекулярных взаимодействий [c.75]

Кроме первичных дегидрогеназ в дыхательную цепь входят вторичные дегидрогеназы (флавиновые ферменты — ФАД) и цитохромная система, включающая несколько ферментов — цитохромов, в состав простетической группы которых входят атомы железа. Цит.охром-ная система не принимает атомов водорода с ФАДНо, но способна принимать электроны, снятые с атомов водорода. Электрон передается по цепи цитохромов за счет изменения валентности атома железа. Последний фермент в цитохромной системе носит название цитохромок-сидазы. Только он способен передавать электрон его конечному акцептору кислороду. Одновременно через раствор передается кислороду ионизированный атом водорода. [c.56]

Таким образом, внешние электронные слои атома кислорода и центрального атома азота оказываются заполненными здесь образуются устойчивые восьмиэлектроиггые конфигурации. Но во внешнем электронном слое крайнего атома азота размещено только шесть электронов этот атом может, следовательно, быть акцептором еще одной электронггой пары. Соседний же с ним центральный атом азота обладает неподеленной электронной парой и мажет выступать в качестве донора. Это приводит к образованию [c.131]

Мы видим, что у атома азота сохранилась пеподеленпая пара электронов, Тск что здесь азот, выступая в качестве донора элект )0нн0й пары, способен образовать енте одну ковалентную связь по донорно-акце[по и1ому способу. В молекуле НГ 10з акцептором электронной пары атома азота является т )стни атом кислорода, переходящий в возбужденное состояние, в котором он обладает одной свободной 2р-орбиталью [c.140]

При сульфировании олеумом серная кислота может прото-нировать атом кислорода в 50з еще до взаимодействия его с бензолом, генерируя электрофильную частицу +5020Н, по активности соизмеримую с нитроний-катионом. Однако это предположение менее вероятно, так как реакция сульфирования протекает со значительным изотопным эффектом (5—6), наличие которого легче объяснить, предполагая, что о-комплекс образуется за счет электронейтральной молекулы 50з, и отщепление протона от биполярного иона осуществить труднее, чем от карбокатиона. В этом случае подход к а-комплексу акцептора протона затрудняется из-за возникающего между ним и несущей полный отрицательный заряд группой ЗОз электростатического отталкивания. Таким образом, отщепление протона на завершающей стадии реакции в данном случае будет происходить значительно медленнее, чем при проведении других реакций электрофильного замещения. [c.367]

При этом электронная пара, обобшествляемая в одной из я-связей С—О, смещается к концевому атому кислорода, в то время как на атоме углерода появляется вакантная орбиталь, придающая ему свойства акцептора электронной пары. Смещения электронов отмечены на рисунке стрелками. Вначале молекулы образуют друг с другом аддукт , после чего протон переходит от одного атома кислорода к другому, и в результате образуется молекула угольной кислоты [c.100]

Проведем более детальный анализ положения сигналов в спектре ЯМР С. Два пика, отвечающие насыщенным атомам С, заметно различаются по химическому сдвигу. Учитывая наличие в составе соединения атомов кислорода, можно предположить, что слабопольный пик 2 (6с 59,8 м.д.), относится к атому С, непосредственно связанному с атомом О, в то время как пик 1 — к атому С, не соседствующему с атомом О. Обратимся теперь к сигналам ненасыщенных атомов углерода. Пик 9 (6с 164,8 м. д.) следует однозначно приписать карбонильному атому углерода фрагмента О—С=0. Пики 4, 5 и 6 своими положением, относительной интенсивностью и близo tью химических сдвигов заставляют предположить, что они относятся к метиновым атомам С монозамещенного бензольного ядра, не содержащего в качестве заместителя сильных акцепторов или доноров электронов. При таком предположении дополнительные данные для характеристики монозамещенного бензольного ядра дает пик 7, положение и относительная интенсивность которого вполне отвечают требованиям для безводородного атома С бензольного ядра. Пики 3 я 8 на основании химических сдвигов скорее всего следует приписать олефино-вым атомам С, причем второй из них, имеющий малую интенсивность, подобно пикам 7 и 9, по-видимому, соответствует атому С, не соединенному с атомами водорода. [c.232]

К группе С = 0 другой молекулы. Реакцию можно провести только с ароматическнмн альдегидами, да и то не со всеми [558], а также с глиоксалями КСОСНО. Две молекулы альдегида, по-видимому, выполняют различные функции. Та молекула, которая не содержит связи С—Н в продукте, называется донором, поскольку она отдает свой водород атому кислорода другой молекулы — акцептора. Некоторые альдегиды способны выполнять лишь одну из этих функций, и поэтому не могут давать гомоконденсации, хотя вступают в реакцию с другим альдегидом. Например, и-диметиламипобензальдегид не может быть акцептором, а только лишь донором. Поэтому он не дает гомоконденсации, но вступает в реакцию с бензальдегидом, который может выполнять обе функции, но является более активным акцептором, чем донором. [c.415]

Но если донорный атом лиганда имеет вакантные -орбитали, то ион N 2+ может служить и донором. Так, между ионол N1 + и атомом серы в серусодержащем лиганде (диэтилдитиокарбамате, тно-мочевине и др.) наряду с донорно-акцепторой ст-связью возникает и дативная, в которой N1 + является донором -электронов, а атом серы — акцептором (рис. 10). Большее сродство никеля к сере, чем к кислороду, может быть объяснено тем, что атом кислорода не может принимать электроны никеля в общее пользование, так как у него нет энергетически выгодных вакантных -орбиталей (второй период). [c.30]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

Предположение о двойной ковалентной связи между атомами азота и кислорода требует наличия 8 электронов на внешней оболочке кислорода и 10 электронов на внешней оболочке азота. В действительности связь между азотом и кислородом — простая связь, она осуществляется одной парой электронов, которая целиком предоставляется атомами азота (в отличие от обычного случая ковалентной связи, когда эта пара образуется из двух электронов, по одному от каждого из атомов, участвующих в связи). Эта пара электронов участвует в электронном окружении двух связанных атомов. Атом, драшдй на связь пару электронов, называется донором или нуклеофильным атомом, а другой атом — акцептором или электрофильным атомом. Отдавая электроны, донор не теряет их, как это происходит в случае ионной связи, когда образуется положительный ион,— он только приобретает некоторый положительный заряд. Акцептор, обогащаясь электронами, приобретает некоторый отрицательный заряд. Связь такого типа изображается либо стрелкой, идущей от [c.60]

Гораздо более эффективным катализатором реакции мутаротации является а-оксипиридин, несмотря на то, что ОН-гр уппа в этом соединении, выполняющая роль донора Н" ", менее кислая, чем ОН-группа фенола, а атом азота в а-оксипиридине, выполняюш,ий роль акцептора протона, менее основен, чем в пиридине. Это случай бифункционального катализа. Протонирование атома кислорода циклической формы тетраметилглюкозы, разрыв связи С—О и отщепление протона от гидроксильной группы при атоме С1 с образованием двойной связи протекают синхронно в восьми центровом. чик. пическо.м актнЕпроваипом ко.мплексе [c.324]

Анализ табл. 71 показывает, что длины водородных связей типа О—Н...0 изменяются в широких пределах — от 3,4 до 2,4 А, причем наиболее прочные связи имеются у кислот и кислых солей, наименее прочные — у гидроокисей. Это обстоятельство легко понять с точки зрения элементарной теории водородной связи. Поскольку последняя образуется между атомами, уже израсходовавшими свои нормальные валентности в пределах собственных молекул и радикалов, взаимодействие между атомом водорода и кислорода происходит только за счет известного положительного заряда на атоме водорода и отрицательного — на атоме кислорода. В гидроокисях атом водорода входит в состав отрицательно заряженного гидроксил-иона и поэтому электростатическое (точнее сказать, донорно-акцепториое) взаимодействие Н и О здесь будет ослаблено. В кристаллогидратах атом водорода входит уже в состав электронейтральной молекулы воды, и соответственно взаимодействие усиливается. В кислотах водород играет роль катиона и там мы встречаемся с наиболее сильными водородными связями. [c.168]

Образование гипервалентной связи отвечает перетеканию электронной плотности от центрального атома (донор) на лиганды (акцептор) (см. рис. 145, б). Поэтому в роли лигандов эффективнее всего выступают наиболее электроотрицатедьные ат омы (фтор, кислород). Этим же объясняется стабилизация выс п11Х степеней, окисления элементов в цх фторо-и оксосоединениях. [c.298]

Вторым примером служит атака карбонильной группы. В противоположность этилену, для которого я-орбитали имеют равные вклады атом гых орбиталей двух атомов углерода, связывающая я-орбиталь С=0 (НЗМО) имеет больщий коэффициент при атомной орбитали кислорода, в то время как я (ННМО)-орбиталь имеет больший коэффициент при орбитали атома углерода (см. рис. 9.12). Таким образом, нуклеофилы (доноры) атакуют атом углерода, а электрофилы (акцепторы) атакуют кислород. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология