Диены окисление

Пирролу, как и фурану, свойственны некоторые реакции, характерные для диенов. При окислении пиррола образуется имид малеиновой кислоты [c.521]

Полимеризация олефинов и диенов Окисление диенов [c.366]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Методы синтеза дикарбоновых кислот строятся по тем же принципам, что и монокарбоновых. Это окисление гликолей, диальдегидов, диенов с разобщенной системой л-связей, диалкилбензолов, гидролиз динитрилов [c.507]

Необходимо отметить, что процесс, обратный первой стадии (адсорбции углеводорода) приводит к изомеризации (миграции двойной связи), что и наблюдали на опыте, а скорость восстановления катализатора, измеренная в отсутствие кислорода, достаточна для объяснения скорости окислительной дегидрогенизации [81]. Но эти модели не дают ключа к решению вопроса о происхождении различий в селективности у разных окислов, т. е. эти модели не раскрывают причин, заставляющих окислы отдавать предпочтение одному из возможных реакционных путей (через альдегид или диен). Начальный выход первичных продуктов окисления никогда не равен 100%, и всегда присутствует какое-то количество продуктов деструкции. Этот новый тип селективности связан с легкостью десорбции первичных продуктов, которые очень часто адсорбируются сильнее, чем олефин, как показывает их влияние на кинетику реакции. В экстремальных случаях не десорбируется ни одно из промежуточных соединений между олефином и СО или СОг, и единственной реакцией, которую удается наблюдать, является полное сгорание, и притом не только на неселективных катализаторах, но и на селективных, таких, как В1— —Мо—О (например, циклопентен) [83]. По той же причине при работе со всеми этими катализаторами следует избегать микропористости, поскольку из-за медленной диффузии в порах удлиняется время контакта, что приводит к глубокому разрушению желательных продуктов. [c.165]

Полимеризаты диенов с сопряженными двойными связя ди, подобно натуральному каучуку, очень чувствительны к окислению. [c.939]

Периодическое изменение электронной структуры атомов элементов проявляется в периодической вариации каталитических свойств их соединений и в области гомогенного катализа реакций окисления-восстановления в растворах. Этот класс каталитических реакций, осуществляемых с помощью комплексных ионов переходных металлов, был открыт и изучен сравнительно недавно. Он включает реакции гидрирования в растворах соединений с двойной связью, присоединение СО и водорода к олефинам (оксосинтез), перемещение двойной связи, полимеризацию диенов, окисление олефинов кислородом в альдегиды и кетоны, гидратацию ацетилена и др. Некоторые из этих реакций, как, например, окисление этилена в аце-тальдегид с помощью палладиевого катализатора и оксосинтез с использованием кобальтового катализатора, уже получили широкое применение в промышленности. [c.236]

В свежей серной кислоте изобутан растворяется хуже, чем в кислоте, разбавленной небольшим количеством продуктов сульфирования и окисления ненасыщенных углеводородов и диенов, образующихся в результате побочных реакций и растворяющихся в кислоте. Поэтому результаты алкилирования в первые часы работы свежей кислоты постепенно улучшаются и достигают максимальных при концентрации кислоты 95—96%. Расход серной кислоты в зависимости от параметров процесса составляет 60— 250 кг/м алкилата. [c.181]

Алифатические олефины g Су дают диены, но отношение количества диенов к продуктам окисления сильно зависит от структуры олефинов /1/. Интересно, что при окислении циклопентена образуется только СО и Oj. [c.314]

Продукт присоединения двух атомов брома к бутадиену-1,3 при окислении в жестких условиях дает бромуксусную кислоту ВГСН2СООН. Как прошло присоединение брома к диену [c.32]

Координация с диеном не изменяет формальной степени окисления металла. Координированный диен теряет св-ва олефина (не гидрируется, не вступает в р-цию Дильса - Альдера), но приобретает св-ва, определяемые природой металла, а также др. лигандов, присутствующих в молекуле. Так, комплексы [Ре(СО)з( 1,3-диен)] реагируют с электроф. соед., напр, ацилируются по Фриделю - Крафтсу с замещением атома Н в лиганде [c.53]

Д. к.-катализаторы и промежут. продукты в пром. процессах, напр., при полимеризации олефинов н диенов в присут. катализаторов Циглера-Натты, оксосинтезе, окислении непредельных углеводородов. [c.53]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Опубликованы данные об аллильном окислении диенов в диенали на катализаторах Си—О, но выходы при этом получаются низкие, а продукты реакции очень легко полимеризуются [84]. [c.160]

На использовании озона основано превращение промышленно доступных циклоолигомеров диенов (например, изопрепа и бутадиена) типа 302 в ациклические бифункциональные производные со строго фиксированными положением и конфигурацией двойных связей — ценных полупродуктов в синтез различных феромонов Для обеспечения избирательности окисления только одной двойной связи в этих полиенах в реакцию вводят строго дозированное количество реагента. [c.204]

СС14, насыщенных углеводородах. М. а. получают каталитическим окислением бензола или фурфурола и ряда других веществ. Наличие двойной связи обусловливает активность М. а., он легко присоединяется к диенам (диеновый синтез). М. а. используется в промышленности для производства пластмасс, синтетических волокон, детерген-юв, фармацевтических и различных химических препаратов и т. д. [c.153]

Окисление полиенов надкислотами изучено гораздо менее подробно. Когда двойные связи расположены далеко друг от друга, они не оказывают взаимного влияния, и при окислении таких соединений образуются моно- н дизпоксисоеди-нения, а также диолы и тетролы [15, 176]. Окисление Диенов с сопряженными связями изучено недостаточно. В случае [c.143]

Озонолиз используется, в частности, лля превращения промышленно доступных циклоолигомеров диенов (например, изопрена и бутадиена), таких, как 473, в бифункциональные производные типа 474. Соединения этого типа со строго фиксированным положением и конфигурашей двойных связей полезны как полупродукты синтеза многих феромонов (см., например, [39Ь]). Селективность окисления лишь одной двойной связи в системах типа 473 обеспечивается использованием не более чем 1 экв. окислителя. [c.266]

А-один из важнейших инициаторов свободиорадикаль-ной полимеризации и теломеризации (напр., стирола, винилхлорида и винилиденхлорида, акрилатов и метакрилатов, акрилонитрила, диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А. в отличие от бензоилпероксида не сопровождается окислением. [c.52]

КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат связь Со—С. В большинстве известных К.с., в т.ч, в наиб, устойчивых. Со находится в степенях окисления -t-3, -1-1, реже - 1 и имеет соотв. координац. числа 6, 5 и 4. Степеням окисления (О, -Ь 2, 4), как правило, соответствуют сравнительно лабильные К.с. они либо парамагнитны, либо представляют собой диамагнитные димеры со связью Со—Со. У К. с., содержащих лиганды сильного поля, напр, циклопента-диенил (Ср), в условиях окисления (восстановления) возможны легкие переходы между соседними состояниями окисления, напр. Со(П1) и Со(П), без изменения лигандного окружения атома Со. Исходное в-во для получения мн. К. с.-октакарбонилдикобальт Со2(СО)8 (см. Кобальта карбонилы). [c.419]

В результате окисления диенов с изолированными двойными связями [56] образуется дигликоли, но в случае диенов с сопряженными связями реакция протекает более сложно. При получении тетра- и гексаоксисоединений следует избегать работы с большими объемами воды, так как эти соединения заметно растворяются в воде. [c.117]

Реакция между дигидроборированными диенами и оксидом углерода при атмосферном давлении с последующим окислением щелочным Н2О2 представляет собой удобный и быстрый путь к некоторым циклопентанонам [53] 5 [c.240]

Выделение свободных циклобутадиенов из комплексов при окислении ионами Се было исполыювано [693] для построения конденсированных карбоциклическпх систем типа кубана посредством реакции Дильса—Альдера, фотоциклоприсоединения и других (схема 729). В альтернативной схеме использовано фото-литическое замещение одного из карбонильных лигандов железа на другой лиганд, который затем реагирует с координированным циклобутадиеном. Координированный циклобутадиен обычно реагирует как диен (схсма 730) [694], но может также выступать в роли диенофила (схсма 731) [695]. [c.434]

Что касается анодного окисления алканов, циклоалканов, алкенов и диенов, то численные значения потенциалов их окисления трудно сравнимы друг с другом, так как исследования проводились в самых разнообразных [c.302]

Свободные радикалы являются важнейщими интермедиатами свободнорадикальных цепных реакций замещения Н-атома в насыщенных углеводородах и их производных (8к-реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае К" выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология