Осмий нитриты

Группы в 20-кетостероиды, используя для гидроксилирования К- п. вместо четырехокиси осмия. 20-Кетои превращают через 20-циан-гидрин в 17,20-непредельный 20-нитрил (1). Раствор 90 г (1) в сухом [c.93]

Введение 17а-оксигруппы в молекулу стероида с кето-группой в положении 20 через стадии получения циангидрина, дегидратации его в непредельный нитрил, гидроксилирования четырехокисью осмия с последующим расщеплением сульфитом натрия [c.369]

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

На этой стадии триацетат (VII) подвергают омылению (на последующих стадиях это будет трудно), причем омыляют все три ацетоксигруппы и после частично ацетилируют их с тем, чтобы защитить 21-онси1груп-пу. Полученный непредельный нитрил (VIII) окисляют четырехокисью осмия в соединение (IX). Ранее уже упоминалось, что окисление можно вести не только четырехокисью осмия, но в некоторых случаях и перманганатом в присутствии лишь следов четырехокиси осмия. Затем соединение (IX) окисляют хромовым ангидридом, причем обе вторичные спиртовые группы переходят в кето1нные, а полученный дикетон бромируют (см. стр. 366). [c.365]

Действием синильной кислоты получают циангидрин (LIX), а его дегидратацией — непредельный нитрил (LX), который далее окисляют р кетол (LXI) с помощью четырехокиси осмия, хотя, вообще говоря, можно употреблять и другие окислители. Кетол (LXI) бромируют, полученный бромид обрабатывают ацетатом калия и получают соединение (ЬХП), от которого уже легко перейти к кортизону. Сначала омыляют обе ацетоксигруппы, затем частично ацетилируют, освобожу дая 3-оксигруппу для последующего окисления. Окисление в кислой среде приводит к промежуточному кетолу (LXIII), который легко дегидратируется в процессе реакции в ацетат кортизона (XI). [c.373]

Нитрит калия образует красные кристаллы осмиата калия. То же самое соединение может быть получено при восста иовлении раствора четырехокиси осмия спиртом. [c.575]

Титры перхлоратоцератных и нитроцератных растворов можно уста- навливать, титруя ими при комнатной температуре растворы оксалата натрия или мышьяковистого ангидрида в 2 н. хлорной кислоте (мышьяковистый ангидрид растворяют сначала в растворе едкого натра, потом подкисляют и добавляют четырехокись осмйя, служащую катализатором). Конец титрования определяют потенциометрическим методом или визуально с применением нитроферроина (нитро-о-фенантролина —.Fe " ) в качестве индикатора. [c.220]

V-метилморфолин-Л -оксид натрия гипохлорит натрия нитрит — уксусная кислота осмия тетраоксид — бария хлорат осмия тетраоксид — водорода пероксид палладия(II) хлорид палладия хлорид —меди хлорид пербензойная кислота пермуравьиная кислота пероксиянтариая кислота перуксусная кислота пиридин — водорода пероксид платина — серная кислота свинца тетра (трифторацетат) селена диоксид — водорода пероксид серебра ацетат — иод серебра бензоат —иод серебра хлорат таллия(III) ацетат титана (111) ион — водорода пероксид [c.45]

Нитрат-ион в кислом растворе окисляет а-нафтиламин, превращаясь при этом в нитрит-ион, который может быть открыт обычной реакцией с а-нафтиламином и сульфаниловой кислотой. Реакция катализируется соединениями осмия, рутения и [c.153]

Анилин при нитровании легко подвеогается окислению и осмо-лению, поэтому аминогруппу анилина обычно предохраняют от окисления посредством ацетилирования. Полученный при этом ацетанилид легко нитруется смесь.ю азотной и серной кислот с образованием, главным образом, п-нитроацетапилнда [c.63]

Четырехокись осмия превращается в хлоро-, нитро- или оксалатооксоосматы по уравнениям [c.636]

Оказалось, что ло своему химическону поведению соединения, содержащие группировку О, эанетно выделяются средн нитро-зосоединений других переходных металлов, в частности, среди язо-электронных ям нятроэосоединений железа и осмия. Это отличие проявляется как в значительно больней количестве комплексов яитрояо- [c.177]

Лаборатория неорганической химии Направление научных исследований гетерополикислоты и комплексные соединения фосфатов спектроскопия уранилнитратных комплексных соединений образование комплексных соединений трехвалентных металлов с оксикислотами элементов V и VI групп комплексные соединения хрома действие окиси азота на комплексы переходных металлов и металлорганические соединения стереохимия комплексов непереходных металлов нитро-зилы и карбонилы рутения и осмия термохимия координационных соединений. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология