Палладий получение

Эта глава дополняет описание методов определения энергий связи с катализатором, данных в монографии [2]. В настоящее время имеется несколько независимых друг от друга методов. Рассмотрим определение энергий связи атомов в реагирующих молекулах с катализатором электрохимическими методами. Этот вопрос был рассмотрен в нащих работах с Барсовой [180—182]. Об объектах этих исследований было вкратце указано в монографии [1] это — черни платины, родия и палладия, полученные разложением различных комплексных солей этих металлов в растворе под влиянием радиации, причем они сравнивались в отношении своей каталитической активности для гидрогенизации циклогексена с чернями тех же металлов, полученными восстановлением формальдегидом (по Зелинскому). Оказалось, что платиновые и родиевые черни, приготовленные радиолизом, были в 3—4 раза каталитически более активными для гидрогенизации циклогексена, чем приготовленные восстановлением формальдегидом в щелочной среде. В данных работах все черни исследовались также электрохимическим методом. Были получены кривые заряжения в 1 н. растворе серной кислоты, изучена адсорбция циклогексена яа дегазированной поверхности катализатора и сняты катодные кривые заряжения в присутствии адсорбированного циклогексена для измерения величины его адсорбции на поверхности, а также исследована гидрогенизация циклогексена адсорбированным водородом и адсорбированного циклогексена молекулярным водородом для выяснения их реакционной способности при разных потенциалах. Полученные результаты подробно описаны в ряде статей [183—185]. Здесь мы коснемся только вопросов, относящихся к определению энергий связей. [c.148]

В последние годы были открыты комплексы металлов с я-аллильными лигандами. Так, при взаимодействии алли-лового спирта с хлоридом палладия получен димер состава [c.44]

Применяют палладий, полученный восстановлением хлористого палладия щелочным раствором формальдегида при температуре 4—8°. [c.9]

Результат обработки двух рентгенограмм от пластинки палладия, полученных на нефильтрованном медном излучении по методу обратной съемки [c.137]

Черни — это платина или палладий, полученные в виде черного порошка из солей этих металлов действием восстановителя (фор.мальдегида) и щелочи. [c.86]

Губку палладия, полученную путем восстановления днхлорида палладия в растворе (см. ч. II, гл. 29, Платиновые металлы ), тщательно промывают горячей водой и после высушивания сильно прокаливают в пламени паяльной горелки. Еще в горячем состоянии губку помещают в нагретую трубку с присоединенным к ней манометром и медленно охлаждают в вакууме. Затем при комнатной температуре через трубку пропускают поток тщательно очищенного и высушенного водорода. Поглощение палладием водорода сопровождается слабым раскаливанием. Путем последующего нагревания до- [c.147]

Бензойную кислоту и фосфорнокислый натрий растворяют и добавляют к раствору хлористого палладия. Полученный раствор переливают в ванну, перемешивают, доливают водой до требуемого объема. [c.326]

Высокая дисперсность катализаторов, полученных хемосорбцией металлорганических соединений, наблюдается не только для никеля, но и для других металлов. Например, дисперсность палладия, полученного нанесением л-аллильного комплекса на силикагель, в 2,5 раза, а платины — в 3,5 раза выше, чем этих металлов, нанесенных из водных растворов соответствующих хлоридов [24]. [c.365]

Ими были установлены условия каталитического распада дифенил- и дибензилртути, а также ироизводных дифенилртути с заместителями в н-ноложении и а-ди-фенилртути. При сравнении скорости распада различных производных ртути с катализатором палладием получен уже упоминавшийся [43] ряд радикалов [c.182]

Разложение дифенилртути металлическим палладием [317]. Смесь 1 г дифенилртути и 0,5 г металлического палладия, полученного высаживанием из его соли формалином, в запаянной пробирке нагревают в течение 12 час. при 100° С. После этого извлекают сначала эфиром, затем бензолом. После испарения эфирных вытяжек получено 0,37 г (86%) дифенила, после возгонки т. пл. 69° С. В бензольных вытяжках после испарения содержались следы дифенилртути. Вес промытой эфиром и бензолом ртути 0,5322 г, распад составляет 94,2%. [c.303]

Якубчику и Громовой [275] удалось провести гидрирование полибутадиена при комнатной температуре и атмосферном давлении с использованием в качестве катализаторов платины и палладия. Полученные результаты приведены в табл. Ц-17. [c.168]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Металлический палладий, полученный в опыте 1, осторожно отфиль- тровывают на небольшом стеклянном пористом фильтре. При этом наблюдает- [c.644]

Прп гидрировании с палладием получен изомер (XII), который действием бензойной кислоты и триэтиламина, в кипящем ксилоле, циклизован с образованием производного А -прегнадиена (XIII). При дальнейшем гидрировании с палладием была удалена А1 -двойная связь и полученный кетон (XIV) сконденсирован с диметилоксалатом до глиоксалата (XV). Йодированием и последующим метанолизом получен иодкетон (XVI), из которого ацетатом калия в ацетоне и последующим кислым гидролизом уксусной кислотой получен лактон 21-ацетата рацемической кетостерон- [c.627]

Перераспределение водорода в 1,3-циклогексадиене на палладиевых и платиновых катализаторах происходит, как установили Н. Д. Зелинский и Г. С. Павлов [11, по уравнению гСеНв = СеНе -Ь СеНю. Получить какие-либо количественные данные о кинетике этого превращения не удалось из-за его больщой скорости. Позднее было показано 2], что пленки палладия, полученные возгонкой металла з высоком вакууме, также ведут указанный процесс. - [c.65]

Некоторые количественные результаты относительно поверхностной подвижности атомов металлов на различных носителях были получены Шехтер, Ечеистовой и Третьяковым [57, 58]. Авторы изучали структуру тонких слоев серебра, золота и палладия, полученных напылением в вакууме на асбест, дымовой налет окиси цинка и газовую сажу, и изменение структуры [c.201]

Свойства изолированных атомов металлов изучены мало [11, 48—50]. При атомарной дисперсности платина обладает большей устойчивостью к отравлению серой [11]. Атомы палладия, полученные восстановлением цеолита Рё-НМа водородом при 25° С, не хемосорбируют ни водород, ни кислород [49, 50], и в этом отношении они резко отличаются от массивного металла и частиц Рс1 на различных носителях. Другой важный результат — сильное воздействие твердого тела на электронное состояние палладия. Атомы Рс1° ло-ка лизованы в цеолите вблизи льюисовских кислотных центров, которые оттягивают к себе их 4i/-элeктpoны [5] в результате этого некоторая часть атомов Рс1° превращается в ионы Рё , обнаруженные методом ЭПР [49]. Электронодефицитное состояние маленьких кластеров платины в цеолитах, содержащих двух- и трехзарядные катионы, отметили Далла Бетта и Будар [48]. По их мнению, под воздействием электрофильных носителей электронная конфигурация платины становится похожей на конфигурацию иридия, и соответствующие катализаторы проявляют повышенную активность в гидрировании этилена (табл. 10-3). [c.173]

Реагенты. 1) Раствор щелочной соли диметилглиоксимата палладия. Диметилглиоксимат палладия, полученный действием диметилглиоксима 1ш кислый раствор Р 1С1.2 и последующим тщательным промыванием осадка, встряхивают с 3 и. едкой щелочью. Нерастворенную часть отделяют фильтроваиие.м или центрифугированием. [c.464]

Рис. 83. Кривые поляризации осаждения палладия, полученные в электролите, содержащем 20 г/л КН4С1 (рн = 9.0), при температуре 20 °С и различной концентрации палладия (в г/л)

Катализаторы. Вполне пригодны окись платины и окись палладия, полученные по методу Адамса и Шринера после их восстановления и насыщения водородом. Кроме них, пригодны также катализаторы на носителях, выпускаемые в продажу различными фирмами, например платина на силикагеле В литературе подробно описаны наи- [c.283]

Для палладия получен [Pd( uH4) l2]2, в плоской структуре которого установлено наличие хлорных мостиков и Т]занс-расположения обеих молекул этилена (при их перпендикулярности к общей плоскости). Показано, что синий раствор Ru b в крепкой НС1 способен поглощать до 1 моль этилена на 1 г-атом Ru, с изменением цвета на желтый, но образующееся соединение выделено не было. Для родия известны производные катиона [RhL2] ", где L —Св(СНз)8. [c.396]

Дицианацетиленовый комплекс палладия получен в результате замещения фумаронитрила [62] [c.415]

Добычин и Фрост [10], изучая скорость гидрирования путем определения изменения концентрацией растворенного в палладии водорода и по давлению его в газовой фазе, показали, что при применении для гидрирования тонких слоев палладия, полученных конденсацией пара, наиболее быстрым процессом является гидрирование за счет растворенного палладием водорода. Однако на никеле провести аналогичное исследование пока еще не удалось. Нет оснований полагать, что гидрирование над никелем и палладием имеет одинаковый механизм. Поэтому в случае никеля гидрирование за счет растворенного водорода может и но иметь места. На самом деле, если гидрирование в начальной стадии наших опытов, до установления постоянных процентов гидрирования, идет за счет растворенного водорода, а, следовательно, дальше скорость гидрирования ограничивается скоростью растворения водорода, то в никеле до начала гидрирования должно быть столько растворенного водорода, чтобы его хватило на ускорение реакции в начале опыта. Нами рассчитано, что для образования дополнительных количеств циклогексана, по сравнению с количествами, образующимися при установившихся постоянных процентах гидрирования, необходимо в среднем 45—50 мл водорода. Катализатор мы получали из 1,2 г окиси , что приблизительно соответствует 0,5 г никеля. Таким образом, для объяснения полученных эффектов необходимо, чтобы растворимость водорода в никеле превышала в примонепных ус.повиях 90—100 мл на 1 г. Данные для адсорбированного количества водорода в 1 г никеля приведены в таблице. [c.81]

В эту реакцию вступают я-аллильные комплекс] палладия, полученные из олефинов и РсЮЬ [114]. [c.130]

Максимальная толщина палладия, полученная на монокриталлах Na l, составляла 8 мкм. При больших толщинах пленки отслаивались из-за различия коэффициентов термического расширения Pd и Na l. Отклонение от средней толщины покрытия в разных точках образца (при толщинах —3 мкм) составляло 15%. Этот показатель можно улучшить усовершенствованием технологии осаждения. [c.97]

Активность палладийсодержащих катализаторов в реакции гидрирования З-тиолен-1,1-диоксида существенно зависит от величины доступной поверхности палладия. Массивный палладий, полученный воестанонлением водного раствора хлорида палладия формалином в щелочной среде, характеризуется = 5 м Г , а образец, приготовленный окислением хлорида палладия нитратом натрия с последующим восстановлением водородом, величиной = = 22 м г. Активность этих катализаторов в расчете на 1 г Рё (20 °С, Р = 5 МПа, с = 0.4 моль л ) существенно различна (466 и 1850 моль ч (г Кт) соответственно), но они обладают близкой активностью в расчете на единицу поверхности (93 и 84 моль ч м Рё соответственно) [42]. [c.253]

Прежде чем проводить исследования взаимодействия кислорода с палладием мы изучили электронную структуру чистого поликристаллическо-го палладия и рассчитали его плотность состояний. Ультрафиолетовый фотоэлектронный спектр палладия, полученный при Не/-возбуждении, представлен на рис. 1. В Не/-спектре чистого палладия резкий подъем интенсивности у уровня Ферми переходит в максимум К (0.5 эВ), который отчетливо виден в случае хорошей очистки поверхности и не наблюдался в экспериментах других авторов [7]. [c.94]

На рис. 81 приведены поляризационные кривые выделения палладия, полученные гальванокинетическим методом. Прямая а соответствует положению стационарного потенциала палладиевого электрода в данном растворе до снятия поляризационной кривой, кривая Ъ — изменению поляризации с плотностью тока и кривая с — изменению потенциала электрода после выключения тока. Из рисунка видно, что при малых плотностях тока поляризация резко возрастает и дальнейшее увеличение плотности тока приводит к незначительному повышению поляризации. При максимальной плотности тока 20 ма см потенциал выделения палладия составляет 510 мв (отн. н. в. э.). Если считать, что потенциал после выключения тока близок к равновесному значению, то перенапряжение, определенное относительно этого значения, составит 320 мв. Исследования показали, что поляризационные кривые, снятые с различной скоростью (15—0,5 сек.), совпадают. Следовательно, высокая поляризация при осаждении палладия из тетрамминхлоридных растворов обусловлена не концентрационными затруднениями, а другими причинами. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология