Енолфосфаты

Реакции внутреннего окисления-восстановления, протекающие путем дегидратации до енола или енолфосфата [c.160]

Активными инсектицидами являются енолфосфаты, получаемые по реакции амидов и эфиров ацетоуксусной кислоты с триметилфосфитом и его гомологами (схема 19). [c.413]

Енолфосфаты, полученные из амидов ацетоуксусной кислоты, обладают системным действием, но они довольно токсичны для млекопитающих. В почве, растениях и других объектах окружающей среды они относительно быстро разлагаются с образованием малотоксичных продуктов. Основными реакциями разложения этих соединений являются гидролиз и последующее окисление продуктов гидролиза [7]. [c.413]

Из енолфосфатов с помощью реакций отщепления [c.210]

Большой интерес представляет метод синтеза алленов, основанный на реакции элиминирования енолфосфатов [c.96]

Другие реакции енолфосфатов, а также насыщенных эфиров, не сопровождающиеся разрывом связей у атома фосфора, приведены в табл. 10.5.3. [c.70]

Енолфосфаты. Фосфоенолпируват, один из важнейших промежуточных продуктов обмена углеводов, [c.37]

Соотношение енолфосфата и фосфоната, образующихся при реакции а-галогенкетонов с триэтилфосфитом (общий выход 60—70%) [c.177]

Биосинтез шикимовой кислоты начинается с альдольной конденсации енолфосфата пировиноградной кислоты и 4-фосфат-эритрозы — оба эти соединения образуются в фотосинтетическом блоке реакций. Образованная на этом этапе гептоза далее переходит в дегидрохинную кислоту путем внутримолекеулярной альдольной конденсации (схема 8.4.1). [c.213]

Кроме того, А. можно синтезировать теми же способами, что и соединения с одной двойной связью дегалогенирова-нием, дегидрогалогенированием, дегидратацией, а также пиролизом енолфосфатов [c.99]

Другая возможность заключается в том, что концевая фосфатная группа АТР переносится на биотин с образованием енолфосфата [стадия а в уравнении (8-6)], который реагирует с бикарбонатом (стадия б) аналогично тому, как это происходит в фосфоенолпируват-карбоксилазноА реакции (уравнение 7-80) [c.197]

Расщепление енолфосфата на стадии б путем атаки ионом НСОз создает высоконуклеофильный центр у N-1. Одновременно мог бы образоваться промежуточный реакционноспособный карбоиилфосфат, способный к реакции с N-1. [c.198]

Фетизон и сотр. [3] использовали эту реакцию в новом синтезе Л -стероидов из 3-кетостероидов. Например, дигидротестостерон-ацетат (1) под действием пербромида фенилтриметиламмония (IV, 56—57) превращали с высоким выходом в 2а-бромкетон (2), при нагревании которого в течение 3 нас со свежеяерегнанным Т. получали енолфосфат (3). При восстановлении енолфосфата (3) литием в смеси жидкого аммиака с трет-бутаиолом образуется Л -андросте- [c.303]

Из смещанных эфиров фосфорной кислоты наиболее широкое применение получили различные енолфосфаты, содержащие заместители в этенильной группе. [c.410]

Образующиеся фосфорилированные оксимы являются азотистыми аналогами енолфосфатов — иродуктов реакции Перкова (см. Перков, № 449). [c.15]

См. обзор [425]. В реакции Бамфорда — Стнвенса [схема (117)] тозилгидразон алифатического или циклического кетона обрабатывают сильным основанием с образованием дназосоеди нения (155). Его дальнейшая судьба зависит от условий (протон иых или апротонных) и от природы основания. Он может терять азот с образованием карбена, приобретать протон с образованием иона карбения или депротонироваться, давая винильный анион. Продуктами часто являются алкены, но важное значение могут иметь и скелетные перегруппировки [36, 425]. В другой реакции [ схема (118)] кетон превращают в енолят-ион (156), который реагирует с диэтилхлорфосфатом с образованием енолфосфата. Литий в аммиаке или диэтиламине восстанавливает последний в олефин (157) [426]. В опубликованной работе в качестве основания для получения енолята использован гидрид натрия, но другие методы (см. разд. 5.2.4) также должны быть пригодны, в том числе и для проведения региоспецифических реакций. Еноляты были приготовлены также из а,Р-ненасыщенных кетонов (158) [схема (119)] из них можно получать олефины, включая или не включая стадию алкилирования [426, 427]. [c.661]

Попытки зафиксировать образование этого иопа были, однако, неудачны. Введение протонного растворителя, что, как можно было ожидать, привело бы к получению дегалогенированного карбонильного соединения, не влияло на результат реакции а-хлор- и а-бромкетоны в спиртовом растворе с высокими выходами давали соответствующие енолфосфаты это полностью проти-вояоложно результату реакций трифенилфосфина с теми же галогенсодержащими соединениями. [c.704]

Отщепление происходит при комнатной температуре в сравнительно мягких условиях в щелочной среде и приводит к одновременному образованию алленовых и ацетиленовых производных. При наличии активирующих групп ( gHs, OgH) енолфосфаты чрезвычайно легко превращаются в алленовые соединения, что позволяет рассматривать такую реакцию в качестве одной из возможных стадий в биогенезе ацетиленовых и алленовых природных соединений. [c.96]

Енолфосфат был получен и при реакции бензоина с триэтилфосфитом в присутствии натрия . Бензоинацетат с фосфитом также дает енолфосфат . [c.13]

На направление реакции триалкилфосфитов с тетрафенилцикло-пентадиеноном решающим образом влияет природа растворите-ля 8 - 8 в хлористом метилене образуется смесь изомерных енол-фосфатов А и Б, в метаноле — енолфосфат В . [c.38]

Вследствие своей высокой реакционной способности фосфаты енолов (енолфосфаты) заслуживают отдельного упоминания их активность как фосфорилирующих агентов позволяет включать их в состав некоторых коммерческих инсектицидных препаратов [7 , 77]. Образование енолфосфатов из триэфиров фосфористой кислоты и галогенкарбонильных соединений кратко обсуждалось в разд. 10.3.2, Другие препаративные методы включают присоединение к ацетиленовым соединениям (уравнение 45) и фосфори-лирование соединений с активированной метиленовой группой, в том числе даже таких малоактивных, как ацетальдегид, фосфо-рилгалогенидами (уравнение 46) [78]. Изомерный состав продуктов этих реакций зависит от природы соли, получающейся из активного метиленового соединения, и от ее растворимости в конкретном растворителе, так, в реакциях 0,0-диэтилхлортиофосфата использование натриевые солей и неполярных апротонных растворителей способствует образованию продуктов с (7)-конфигурацией, тогда как при использовании тетрабутиламмониевых солей и полярных апротонных растворителей предпочтительно образуются эфиры с ( )-конфигурацией [79], [c.69]

Енолфосфаты обычно устойчивы к действию воды, но гидролизуются щелочами [0,5 Ai NaOH при 80 °С или Ва(ОН)г при 100 °С] с образованием дизамещенных фосфатов и карбонильных соединений. При гидролизе в мягких кислых условиях (0,1 МНС в 40% ном ЕЮН при 85 °С) образуются те же продукты, однако в более жестких условиях (НС1, 1 1) происходит полный распад до алкилхлорида, карбонильного соединения и фосфорной кислоты. В присутствии этоксида натрия или п-толуолсульфокис-лоты енолфосфаты выступают как фосфорилирующие агенты по отношению к спиртам (уравнение 47). [c.69]

Триалкилфосфит может реагировать с а-галогенокетоном двумя способами в результате одного получается кетофосфо-нат (4) — продукт реакции Михаэлиса—Арбузова, в результате другого — енолфосфат (5) —продукт реакции Перкова. В зависимости от структуры кетона могут получиться один или оба продукта. [c.277]

Реакция эта замечательна тем, что при образовании енольной формы фосфопировиноградной кислоты происходит перераспределение внутримолекулярной энергии и большая часть ее оказывается сконцентрированной в высокоэргической фосфатной связи енолфосфата. Наконец, фосфопиро-виноградная кислота в результате перефосфорилирования с аденозиндифосфатом дает пировиноградную кислоту (ХП и XII ) [c.255]

Класс высокоэнергетических соединений включает в себя несколько вполне определенных групп. Наиболее интересной из них является группа производных фосфорной кислоты, в которую входят ангидриды фосфорной кислоты, ацилфосфаты, гуанидинфосфаты и енолфосфаты. Кроме того, к макроэргическим соединениям относятся такн<е тиоловые эфиры, эфиры аминокислот и дигидропиридины. [c.36]

Как уже отмечалось, а-хлоркетоны обычно образуют фосфониевые соли с "третичными фосфинами и эфиры енолов с триал-килфосфит ами а-бромкетоны реагируют иначе. При взаимодействии а-бром- и а-иодкетонов с триалкилфосфитами чаще всего образуются оба продукта [57] (см. табл. 40), но не известно, протекают ли обе реакции через одно и то же промежуточное соединение или они осуществляются независимо друг от друга. Обычно считают, что р-кетофосфонаты получаются по реакции Арбузова, которой способствует большая лабильность брома в 52 г2-замещениях (см. стр. 163). Данные табл. 42, показывающие, что выходы енолфосфата и кетофосфоната существенно не изменяются при проведении реакции в метаноле, подтверждают это предположение. [c.185]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.363 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.414 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Пестициды (1987) -- [ c.410 , c.413 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.41 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология