Гриньяра реактив с эфирами

Эта разница в реакционной способности галогенов сказывается только в ряду галогенбензолов бромбензол быстро образует реактив Гриньяра в эфире, в то время как хлорбензол значительно инертнее. [c.396]

Доведение раствора до концентрации 0,8 N. Отбирают пипеткой 2 мл реактива, разлагают известным количеством 1 соляной кислоты, и по растворении всей гидроокиси магния избыток кислоты оттитровывают едким натром в присутствии метилрота. После этого по расчету разбавляют реактив Гриньяра амиловым эфиром до концентрации 0.8 Л. [c.462]

Реакции с металлорганическими соединениями. При обменной реакции а, а-дихлорэфиров с реактивами Гриньяра образуются эфиры вторичных спиртов [18, 23]. Реакция проводится при 5—10° С. Реактив Гриньяра берется или в двухкратном избытке, или в эквимолекулярном количестве по отношению к а, а-дихлор-эфиру [c.114]

Рассматривая вопрос о роли электролита, необходимо отметить возможность проведения некоторых электрохимических процессов без добавления каких-либо солей, так как растворитель и подвергаемое электролизу вещество сами по себе дают электропроводные смеси. В качестве таких смесей можно отметить реактив Гриньяра — серный эфир [110 j, галоидный алкил — диметилформамид [111], амин — гексаметапол. Поэтому электролиз реактива Гриньяра, галоидных алкилов и аминов можно осуществить в чистых растворителях без добавления электролитов. [c.113]

Приготовление реактива Гриньяра. Реактив Гриньяра для определения активного водорода лучше всего готовить из метилиодида и чистой магниевой стружки. В отличие от приготовления реактивов Гриньяра для синтетических целей здесь в качестве растворителя не следует пользоваться диэтиловым эфиром (см. следующий раздел). Концентрация раствора реактива Гриньяра должна быть приблизительно 1 М. Рекомендуется приготовить реактив несколько концентрированнее, чем 1 М, оттитровать порцию его кислотой, а затем разбавить до нужной концентрации. Техника приготовления небольшого количества реактива Гриньяра, достаточного для нескольких микроопределений, была описана Черонисом Изображенный на рис. П.10 прибор состоит из реакционного сосуда с краном на дне, чтобы легко было освобождать получаемый раствор от непрореагировавшего магния. Небольшая муть в реактиве не мешает микроопределению активного водорода Если приготовлено большое количество реактива Гриньяра, его следует хранить в ампулах объемом 5—30 мл в атмосфере азота. [c.385]

После заполнения всей системы азотом в колбе готовился обычным способом гриньяров реактив, который переводился давлением азота в заполненный азотом сосуд (типа описанного Шлепком), снабженный бюреткой. Нужный объем титрованного гриньярова реактива передавливался током азота в колбу описанного выше прибора, у которого капельная воронка была заменена отрезком стеклянной трубки к этой трубке на толстостенном широком отрезке каучуковой трубки была присоединена ампула с навеской измельченного безводного треххлористого иттрия, залитая эфиром. [c.65]

Как и гриньяров реактив, полученный алкоголят содержит комплексно связанный с магнием эфир. [c.356]

Приготовляют раствор бромистого а-нафтилмагния из 24,3 г (1 гр.-ат,)магния и 207 г мол.) а-бромнафталина по методике, описанной на стр. 348 (примечание 1), но только берут большую делительную воронку и 3-литровую трехгорлую колбу. Гриньяров реактив переносят в делительную воронку и в колбу помещают 177 г (1,5 мол.) этилового эфира угольной кислоты (примечание 2) и 100 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку и приливают раствор бромистого а-нафтилмагния с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжают еще 30 мин. и смесь оставляют стоять на ночь. [c.592]

Эта формула подтверждена тем, что реактив Гриньяра RMgX. эфир) имеет удвоенный молекулярный вес (что было показано эбулиоскопическим методом) и обладает электропроводностью — при электролизе на катоде отлагается половинное количество магния. [c.9]

Описаны различные методические приемы проведения реакции с углекислотой. Фрис [9], а также Хьюзей [10] рекомендуют добавлять раствор реактива Г риньяра к эфирной суспензии твердой углекислоты. Арнольд [ II [ медленно, по каплям, добавляет реактив Гриньяра к эфиру, через который пропускается углекислота. [c.298]

Реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра применяют в виде раствора в изоамлловом эфире. Готовят его по методу Рота. В сухую круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником на шлифе (верхний конец последнего имеет хлоркальциевую трубку), вводят 4,5 г чистой магниевой ленты (см. ниже), в кусочках длиной около 3 см, 50 г изоамилового эфира, 18 г метилиодида и 2—3 кристаллика иода. Колбу помещают на водяную баню. Реакция идет при нагревании на кипящей водяной бане в течение 30 мин., считая с момента начала реакции, после чего баню удаляют. [c.181]

Для целевого получения диарилборной кислоты, очевидно, нужно работать в условиях избытка гриньярова реактива и приливать не гриньяров реактив в борный эфир, как это делают в большинстве случаев при синтезе арилборных кислот, а поступать наоборот. Однако выхода, насколько монгно судить по очень скудным литературным данним, нп ки. [c.17]

В охлажденный льдом гриньяров реактив из 20 г (3 моля) бромбепзола, 3 г магния в 50 см эфира введено 5 г (1 моль) треххлористого бора таким образом, что последний отгонялся посредством нагревания рукой из дважды изогнутой под прямым углом пробирки так, что газоввод погружен в эфир. Следовало кипячение в течение четверти часа, разложение выливанием в лед с разбавленной соля- [c.18]

Реакцию в этом случае ведут при кипении эфира. Галогенид вводят в гриньяров реактив. Способы выделения продукта реакщги различны для различных веществ. Можио проводить обычное разлол ение избытка гриньярова реактива слабой кислотой, однако часто обходятся и без этого. Жидкие и способные к перегонке триалкилборы отделяют от эфира разгонкой в токе азота. Ароматические твердые при комнатной темнературе триарилборы можно также отгонять прямо из реакционной массы, но удалении эфира, при высокой температуре масляной бани. Проще, однако, извлечь их эфиром по разложении реакционной вмеси. Удобно осаждение эфирного раствора триалкил- или триарилбора аммиаком в виде R3B. NH3 и регенерация R3B иодкислением. [c.19]

В гриньяров реактив, полученный из 1.5 молей хлористого третичного бутила, постепенно введен трехфтористый бор в виде эфирного раствора, полученного пропусканием BF3, генерируемого из 62 г КВР4, 8 г В2О3 и 100 см крепкой серной кислоты, в холодный эфир. [c.20]

В гриньяров реактив, полученный из 1.05 г магния и 4.15 г бромистого метила в 10 см эфира, отогнано такое количество B lg, которое соответствует 300 см газа в пересчете на 0° и 760 мм. (Далее все объемы также даются в аналогичном выражении.) Через 2 часа продукт реакции подвергнут фракционированной конденсации в вакуум-аппарате (ср. стр. 30). [c.24]

Бромистая этилртуть aH HgBr. Гриньяров реактив из 12 г магния, 55 г бромистого этила и 200 см эфира нагрет полчаса, отфильтрован через стеклянную вату, и в него постепенно введено 200 г сулемы так, чтобы эфир все время слегка кипел. Дальнейшая обработка тождественна с описанной при бромистой метилртути. Выход 140 г, 90% теории. Перекристаллизация из этанола. Т. пл. 198°. [c.14]

Д н м с т и л р т у т ( HJgHg. Гриньяров реактив получен из 180 г иодистого метила, 30 г магния в 500 г абс. эфира. Он отфильтрован через стеклянную вату, нагрет до кипения и в него через широкий обратный холодильник в течение 45 мин, порциями по5—Юг внесено 100 г сулемы. По окончании прибавления всей сулемы смесь кипятилась 10—12 час., затем была охлаждена II разложена медленным введением через обратный холодильник 250 см воды, эфирный слой отделен, водный извлечен 100 см эфира, соединенные эфирные растворы промыты 15—20 см воды, высушены a lg и тщательно перегнаны на хорошей колонке. После того как большая часть эфира была отогнана, остаток перенесен в меньшую колбу, и перегонка продолжена. Для получения лучшего выхода весь эфир перегнан еще раз. Выход 51—56 г, 61—66% теории. Т. кип. 89—92°. Т. кип. чистого вещества при 740 мм 92° 2,9541, [c.16]

Д и э т и л р т у т ь (С2Н5)а Hg. Синтез проведен в тех же условиях, что и предыдущий, за исключением того, что применено механическое размешивание. В гриньяров реактив из 125 г бромистого этила, 25 г магния и 500 см" 3( )ира введено 97 г сулемы. Отделение диэтилртути от эфира не представляет затруднений. Во избежание разложения перегонку лучше производить под уменьшенным давлением. Выход диэтилртути, кипящей от 97 до 98° при 125 мм, составил 55—59 г, 60—63%. При атмосферном давлении т. кип. 159° 2.4237, nf- = 1.5399. [c.16]

Д и-п-п р о п и л р т у т ь (Аг-СзН,)з Hg. В гриньяров реактив из " г магния, 108 г бромистого пропила и 500 см эфира внесено, как это оп, as в обоих предыдущих синтезах, 98 г сулемы. Выделерю47—53 г, 45—51 % теог , дипропилртути с т. кип. 81—84° при 19 мм (при атм. давл. т. кип. 189—191 См. также". df = 2.0208, = 1.5170. [c.16]

Ди-вторичнобутилртуть [(СН,) (СзН,) H]. Hg. Гриньяров реактив, полученный из 12 г магниевой стружки и 75 г вторично-бутилбромида в 500 г эфира, введен в реакцию с 45 г сулемы. Смесь кипятилась с обратным холодильником 8 час. и затем переработана, как это описано выше. Выход ди-вторичнобутилртути с т. кип. 93-96° при 18 мм равнялся 35 г, 66% [c.17]

Получение полных ртутноорганических соединений по Гильману/ Гриньяров реактив декантируется с невошедшего в реакцию магния в 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и экстрактором Сокслета, соединенным с обратным холодильником. В патрон экстрактора помещается 0.5 м сулемы. В колбу доливается эфир до объема 800 см , и содержимое колбы приводится в состояние умеренного кипения. После того как вся сулема перейдет из гильзы в колбу, экстрактор заменяется на прямой холодильник, температура водяной бани постепенно повышается до кипения и поддерживается при этой температуре 1 час. Действие мешалки продолжается во все время отгонки и нагревания. Баня затем охлаждается, отогнанный эфир возвращается в колбу и про- изводится гидролиз посредством воды или раствора хлористого аммония с небольшим количеством аммиака. По отделении эфирного слоя водный дважды извлекается порциями эфира по 25 см , и соединенный эфирный раствор сушится над 10 г хлористого кальция и перегоняется через подходящую колонку. Легко летучая галоиднаяп-бутилртуть легко и почти полно удаляется вымораживанием (вода со льдом) после отгонки эфира. В случае галоидных метил-и этилртути в этом нет надобности по причине их малой летучести. [c.18]

Как оргапик я хорошо знал ииогочислепсыс восстановления Грипья-ровым реактивом. Мне казалось, что и в этом случае, вразрез с мнением названных авторов, роль Гриньярова реактива может быть чисто восстановительной. Действительно, мы (Несмеянов, Кочешков, Анисимов и др. [200, 207]) убедились, что Гриньяров реактив с успехом может быть заменен таким восстановителем, как н ипковая пыль, причем в среде эфира или ацетона под давлением окиси углерода может быть повышен выход карбонила вольфрама до 70%, молибдена — до и хрома — до 22% (100— 120 атм) [206, 207]. Позднее, применив пиридин и Mg + J2 и ги N3, мы получили из СгС1з карбонил хрома с 37%-пым выходом [209], а с литийалюминийгидридом как восстановителем в среде эфира — 65% [208]. [c.36]

Получение три-а-тиенилвисмута [41]. В Гриньяров реактив, приготовленный из 20 г а-иодтиофена и 3 г магния в 100 мл сухого эфира, прибавляют по каплям и при встряхивании раствор 6 г треххлористого висмута в 30 мл сухого эфира. На месте падения капли образуется оранжево-красное помутнение, которое при перемешивании исчезает. Смесь постепенно закипает и разделяется под конец на два слоя. Для завершения реакции содержимое колбы нагревают 2 часа на водяной бане (умеренное кипение эфира). Более длительное кипячение нецелесообразно, так как тогда происходит почернение и выделение осадка серо-черного цвета. После хранения в течение ночи (лучше в атмосфере азота) содержимое колбы выливают в 30 г льда. Окраска реакционной смеси переходит сначала в желтую, затем — в светло-оранжевую и, наконец,— светло-зеленую. Органический слой (без излишне долгого соприкосновения с воздухом) отделяют, высушивают хлористым кальцием, эфир отгоняют. Остаток растворяют в минимальном количестве бензола [c.403]

В среде оптически активных простых эфиров ахиральный (диссим-метричный) гриньяров реактив присоединяется к ахиральным оксосоединениям с образованием оптически активных хиральных спиртов с оптическим выходом до 70%. [c.369]

Фактически комплексно связанный эфир входит в состав магнийор-ганического соединения. Кроме того, по эбулиоскопическим определениям А. П. Терентьева гриньяров реактив имеет удвоенный молекулярный вес. При электролизе его эфирного раствора на катоде отлагается магний. Все это дало основание Терентьеву предложить для реактива Гриньяра такую структуру [c.352]

Другое ограничение синтезов Гриньяра состоит в реакции вторичных гриньяровских реактивов с тормозящими кетонами. При такой комбинации выходы обычно очень малы, поэтому эта реакция не подходит. В подобных случаях соответствующие литийорганические соединения дают эначительно лучшие результаты, чем реактив Гриньяра. Указанные структурные особенности оказывают влияние на реакции со сложными эфирами и альдегидами (табл. 1) [32]. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология