Дикетонами оксикетонами

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Оксикетоны. окисляются горячей азотной кислотой с образованием дикетонов или кетокислот (например, бензоин окисляется в дибензоил ). [c.659]

Образующийся оксикетон (ацилоин) может быть затем подвергнут дальнейшим превращениям переведен в дикетон, гликоль, углеводород а т. а. [c.571]

Обсуждение. Йодная кислота очень селективно окисляет 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны, 1,2-дикетоны, а-оксикис-лоты и а-аминоспирты. Скорость реакции уменьшается в том же порядке. Иногда в описанных выше условиях а-оксикислоты дают отрицательную пробу. Р-Дикарбонильные соединения и другие вещества с активной метиленовой группой также реагируют с йодной кислотой. [c.183]

Некислотные продукты состояли из вторичных спиртов, кетонов, и, возможно, гликолей, оксикетонов и дикетонов. Количество некислотных продуктов уменьшается по мере окисления, так как они превращаются в кислоты. Кетоны и спирты имеют цепи от 2(3 до 29 углеродных атом ов. Сначала образуются вторичные спирты, окисляющиеся затем е кетоны. Как показало исследование кетонов рентгеновскими лучами, точкой, в которой атакуется углеродная цепь, является третий или четвертый углеродный атом от конца. [c.1030]

При окислении многоатомных спиртов образуются альдегиды (из первичных ОН-групп) и НСООН (из вторичных ОН-групп). В реакцию вступают также а-аминоспирты, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны и а-дикетоны. Скорость окисления сильно зависит от структуры и стереохимии исходного соединения цис-изомеры окисляются быстрее, чем траяс-нзомеры. [c.267]

Этот оксикетон превращается в результате окисления в соответствующий дикетон — фурил. При нагревании с едкими щелочами фурил подвергается бензиловой перегруппировке, давая фуриловую кислоту, аналогичную бензиловой кислоте (том I). [c.598]

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов, при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, [c.352]

В определенных условиях эта реакция протекает настолько вяло, что фиолетовое окрашивание появляется только через 3—5 мин. В присутствии о-дикетонов окраска возникает значительно быстрее. о-Дикетоны ведут себя в данном случае как катализаторы. Они легко восстанавливаются формальдегидом до о-оксикетонов, которые мгновенно вступают во взаимодействие с 1,2-динитро-бензолом при этом вновь выделяется дикетон, который вступает во взаимодействие с формальдегидом и т. д. Парахиноны и хинон-имиды также могут быть обнаружены по их каталитическому действию. Эта реакция более надежна и чувствительна, чем некоторые другие, давно известные реакции. [c.47]

Каталитическое ускорение реакции (1) а-дикетонами, возможно, основано на том, что последние в щелочном растворе восстанавливаются формальдегидом до оксикетонов (реакция 2), которые в свою очередь восстанавливают о-динитробензол до фиолетовой о-хиноидной соли (реакция 3). При этом дикетон регенерируется и вновь принимает участие в реакции (2). Окислительно-восстановительные реакции (2) и (3), протекающие повторно, проходят быстрее, чем некатализируемая реакция (1), приводящая к тем же конечным продуктам. Если просуммировать реакции (2) и (3), получается реакция, идентичная реакции (1), которая протекает без участия непрерывно регенерируемого дикетона, оказывающего каталитическое действие [c.284]

Алифатические а-оксикетоны (ацилоины) можно получить из алифатических жирных кислот продолжительным нагреванием эфирных или бензольных растворов их сложных эфиров с металлическим натрием В качестве промежуточных продуктов образуются а-дикетоны и нерастворимые в бензоле окрашенные в светло-желтый цвет соли непредельных диолов [реакция (1)1 [c.324]

При этом образуется значительное число побочных веществ спирт н диол, кетон и дикетон, оксикетон, окон- и кетогидроперокснд. [c.371]

Реакция переэтерификации эфиров титановой кислоты типа Т1(0К) с многоатомными спиртами протекает настолько быстро, что нет необходимости повышать температуру. Реакцию переэтерификации можно приостановить введением оксикетонов, оксиальде-гидов, дикетонов. После удаления этих веществ вновь начинается переэтерификация эфиров титановой кислоты. [c.499]

Под действием кислот, как протонных, так и кислот Льюиса, некоторые кетоксимы могут превращаться в нитрилы [389]. Превращению подвергаются оксимы а-дикетонов (приведенная выше реакция), а-кетокислот, а-диалкиламинокетонов, а-гид-)оксикетонов, р-кетоэфиров и других сходных соединений [390]. 1роцесс представляет собой реакцию фрагментации, аналогичную реакциям 17-34 и 17-35. Например, из а-диалкилами-нокетоксимов кроме нитрилов получаются амины и альдегиды или кетоны [391 [c.78]

Метод дает возможность перехода от а-оксикетонов и ot-дикетонов к олефинам в невосстановительных условиях,] Поевращение тозилгидразонов в диазоалканы по Бэмфорду—Стивенсу уже упоминалось в гл. III и V, а описанное Карпино24 катализируемое щелочами разложение 1,1-дизамещенных тозилгидразинов — в гл. II и VII. Восстановление тозилгидразонов алюмогидридом лития до насыщенных угле-водородов является полезным дополнением к методу Кижнера — Вольфа [c.90]

Положительная реакция свидетельствует о присутствии альдегидов, восстанавливающих сахаров, а-дикетонов, а-оксикетонов многоатомных фенолов, а-нафтолов, аминофенолов, гидразинов гидроксиламинов, а-алкокси- или а-диалкиламинокетонов и некоторых других соединений. Реакцию дают и некоторые ароматические амины, например д-феиилецдиамин. [c.300]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Если о-оксикетон является производным ацетофенона (VI R = H), то -дикетон VIII, вероятно, сначала ацилируется ангидридом кислоты, образуя трикетон X, который подвергается циклизации и дает ацильное производное хромона, XI. [c.121]

Восстановление 1,2-дикетонов. Нагревание смеси М,М-диме-тилформамида, воды, цинковой пыли и 1,2-дикетонов приводит к восстановлению последних до 1,2-оксикетонов. [c.377]

Эту реакцию дают все а-окиси алкиленов, а также 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны, 1,2-дикетоны и а-оксикарбоно-вые кислоты. Спирты, альдегиды и кетоны не мешают определению. [c.130]

Для Превращения алифатических -а-оксикетонов в соответствующие дикетоны удобнее пропускать оксикетон в парообразном состоянии над восстановленной. медью при 250—270" AsoTHafj кислота (уд. в. 1,37) также. может применяться для этой цели aa . Описан также случай окисления ацегоина з диацетил кислородом воздуха [c.231]

Окисление а-оксикетонов (I, 137, перед ссылками). Под действием NB в безводном четыреххлористом углероде или в водном диоксапе алифатические а-оксикетоны окисляются до сб-дикетонов с лорошшги выхояаш, причем в диоксапе выходы выше [J9I. [c.49]

Вероятно, сначала протекает дегидрирование с последовательным образованием ос-оксикетона XVI и а-дикетона XVII, который затем подвергается бензиловой перегруппировке, [c.261]

Приведенный выше предельный оксикетон и прегнандиол дают при окислении два изомерных дикетона. Последние различаются конфигурацией атомов С-5 и С-З. Отсюда был сделан вывод, что оксикетон С21Н34О2 и прегнандиол образуются в результате биологического гидрирования прогестерона, причем присоединение водорода можно осуществить так, чтобы связь Н—С-5 возникала либо в цис- либо в транс- [c.920]

Сдвоенные карбонильные группы. Как и следовало ожидать, при взаимодействии фенилгидразина с а-кетоальдегидами и а-дикетонами образуются дифенилгидразоны, известные как фенилозазоны. Эти соединения получаются также из а-оксиальдегидов и а-оксикетонов [c.370]

Последняя группа диенофилов, применявшихся для построения фенантренового ядра по этой схеме, включает производные 1,2-нафтохинона. Сам 1,2-нафтохинон для этой цели не использовался, хотя, вопреки прежним данным з, было показано, что он способен вступать в диеновые конденсации с левопимаровой кислотой и 9-метиленантроном . Диеновые конденсации с участием 1,2-нафтохинонов проводятся, как правило, в хлороформе или спирте при 100°С. Выходы продуктов реакции обычно хорошие — 50—90% получение плохих выходов объясняется неустойчивостью исходных соединений или продуктов реакции. Аддукты 1,2-нафтохинонов существуют не в форме а-дикетонов, например (ЬУ1), а в кетоенольной форме типа (ЬУП) они легко гидрируются с образованием предельных оксикетонов. С о-фенилендиамином аддукты образуют соответствующие азины, которые при обработке Ш и цинком превращаются в азин фенантренхинона. Все эти превращения иллюстрированы [c.31]

I) с а-диальдегидами, дикетонами, альдегидокетонами, альдо-и кетокислотами, а также с оксикетонами он дает гетероциклические продукты конденсации. Например, с глиоксалем он дает хинокса-лин [c.410]

Наибольший интерес среди ассоциаций этого типа представляют р-дикетоны, которые могут енолизоваться, и а, р-ненасыщенные р-оксикетоны. У соединений этого ряда могут быть очень значительные резонансные эффекты, приводящие к существенному усилению водородных связей. Соответственно проявляются большие смещения vOH, v O и v = . К сол алению, по непонятным причинам интенсивность полосы vOH заметно уменьшается, несмотря на большие смещения частот. Поэтому часто очень трудно выделить какую-либо точку как центр полосы поглощения, а в некоторых случаях вообще трудно идентифицировать полосу. По этой причине авторы последних работ [95—97] изучали в основном полосы в области 1700—1500 см- и сделали только краткие замеча- [c.281]

Ненасыщенные 1,4-дикетоны при реакции с LIAIH4 претерпевают 1,4-восстановление. Например, из транс-димезитоилэтилена (IX) образуется оксикетон (X) с выходом 94% [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология