Кристаллы клатратные

Галогены сравнительно мало растворимы в воде. Один объем воды растворяет ири комнатной температуре около 2,5 объемов хлора. Раствор этот называется хлорной водой. При пропускании хлора в охлажденную до О "С воду из раствора выделяются зеленовато-желтые кристаллы клатратного соединения СЬ-вНгО. Растворимость брома при 20°С составляет около 3,5 г, а растворимость иода всего 0,02 г на 100 г воды. [c.354]

Аммиак и двуокись серы образуют клатраты с соединением Дианина при растворении в жидком аммиаке или двуокиси серы до полного насыщения раствора. Кристаллы клатратного соединения медленно выпадают из насыщенного раствора. Пиперидин также образует клатрат с соединением Дианина. Кристаллы клатрата выделяются из насыщенного раствора соединения Дианина в пиперидине. [c.130]

Поэтому, как и в ряде других случаев, клеточная структура три-о-тимотида не образуется в отсутствие включаемых молекул. Три-о-тимотид, кристаллизующийся в чистом виде, образует ромбические кристаллы, совершенно непохожие на тригональные кристаллы клатратных соединений. [c.430]

Свободная энергия Гиббса кристалла клатратного соединения была рассчитана [30, 31] статистическим методом, аналогичным применяемому для описания идеальной локальной адсорбции. При расчете были сделаны некоторые допущения. [c.446]

WT.TY магнетонов. Было найдено, что Av изменяется линейно с изменением OS 0 и принимает максимальное значение при 9 = 0° (в пределах ошибок эксперимента). Таким способом было показано, что тензор градиента поля обладает осевой симметрией и его направление совпадает с направлением оси кристалла клатратного соединения. [c.581]

Вследствие тетраэдрического расположения водородных связей кристалл льда имеет алмазоподобную структуру типа a-ZnS и -ZnS (см. рис. 236). Поскольку водородная связь длиннее ковалентной, структура льда в отличие от ZnS довольно рыхлая и имеет много свободных полостей. Этим объясняется необычно малая плотность льда и способность образовывать так называемые клатратные соединения (стр. 285). [c.137]

Соединения включения называют также клатратными или просто клатратами, К клатратам, например, относятся так называемые гидраты га,зов, которые образуются за счет включения в междоузельные пространства кристалла льда молекул СЬ, [c.287]

Структура клатратного кристалла гидрата ксенона. [c.258]

Вместо того чтобы концентрировать внимание на областях с повышенной плотностью точек (атомов), можно рассмотреть пустоты между ними. Последние образуют ряд от изолированных полостей до сложной трехмерной системы каналов. Кристаллы, обладающие этими особенностями, представляют интерес, поскольку способны к образованию клатратных соединений или к ионному обмену или же обладают свойствами [c.166]

Лед также представляет интерес как один из наиболее тонкопористых адсорбентов [48]. Структура льда является примером соединений с водородными связями, а водородная связь является направленной связью. Поэтому структура таких кристаллов часто не подчиняется правилам плотнейших шаровых упаковок. Между молекулами воды в структуре льда образуются правильные пустоты, имеющие размер молекул воды. Значительная адсорбция СО а льдом объяснена проникновением молекул СОз в эти пустоты с образованием клатратных соединений [348]. [c.72]

Гидрохинон имеет очень рыхлую решетку, в которой молекулы удерживаются водородными связями и существуют большие пустоты. Если гидрохинон кристаллизуется из раствора в присутствии растворенной двуокиси серы или в атмосфере аргона под давлением в несколько атмосфер, молекулы газа включаются в кристалл. Они никак не связаны с гидрохиноном, а только расположены в пустотах его структуры. При плавлении или растворении кристалла решетка разрушается и выделяется газ. Такие соединения называются клатратами (клеткообразными) и образуются также при взаимодействии гидрохинона с некоторыми другими газами. Можно получить клатратное соединение с асимметрическим соединением вместо гидрохинона (см. стр. 376). При этом пустоты в решетке также будут асимметричными и могут включать только один из зеркальных изомеров второго асимметрического вещества (с молекулами небольшого размера). Таким путем можно производить разделение оптических изомеров, например три-орто-тимотида [c.267]

Многие молекулярные соединения также существуют только в твердом состоянии. К этому типу относятся клатратные соединения и другая большая группа соединений, состоящих из многоядерного углеводорода типа нафталина или антрацена и полинитросоединения, например пикриновой кислоты. Такие соединения представляют собой кристаллы, в которых два типа молекул в определенных соотношениях включены в одну и ту же решетку. Тем не менее здесь силы более специфичны, чем в случае клатратных соединений и т. п., а именно образование молекулярного соединения обусловлено влиянием сильно поляризующего нитросоединения на легко поляризующийся ароматический углеводород. По этой причине некоторая ассоциация может сохраняться и в жидком состоянии или в растворе, хотя в большинстве случаев такие соединения распадаются на компоненты при разрушении решетки. [c.272]

Клатратными соединениями включения называются соединения, образующиеся в результате обратимого внедрения молекул одного сорта (молекул- го-стей ) в межкристаллическое пространство молекул другого сорта (молекул- хозяев ) без образования химических связей. Всегда можно подобрать условия, способствующие образованию такого типа соединений, и условия выделения включенных молекул. Включение возможно только при том условии, что полость в кристаллах молекул- хозяев соответствует размерам молекул- гостей . Это обеспечивает высокую селективность процесса. Поэтому клатраты начинают играть все большую роль в процессах разделения веществ и получения их в очень чистом виде. Широкое применение находят клатраты в промышленности для выделения нормальных парафинов из нефтяных фракций, разделения ароматических углеводородов, осушки газов, опреснения воды и др. Клатраты используются в химическом анализе и для препаративного получения многих чистых веществ и даже для разделения рацематов. Большое значение клатраты имеют в процессах, происходящих в биологических объектах. [c.5]

Характеристиками, о которых необходимо также помнить при получении клатратных соединений, являются размеры и формы молекул- хозяев и моле-кул- гостей . Для некоторой данной клетки тип включаемой молекулы будет в равной мере определяться ее химической природой, а также размером и формой. При этом необходимо знать как нижние, так и верхние пределы размера. Включающий компонент должен иметь прочную открытую структуру, в которой связи, удерживающие молекулы в кристаллах, должны принадлежать группам атомов достаточной протяженности, чтобы образовать подходящего размера полость. [c.113]

Полинг [191а] сообщил об исследованиях, которые указывают на то, что анестезия может быть приписана образованию в мозгу мельчайших гидратных кристаллов клатратного типа. [c.152]

Соединения включения называют также клатратными или просто клатратами. К клатратам, например, относятся так называемые гидраты газов, которые образуются за счет включения в междоузель-ные пространства кристалла льда молекул С1г, СН 4, На5, Аг, Хе, 502 или др. В одной из модификаций льда на 46 молекул воды приходится 8 свободных полостей отсюда средний состав таких кристаллогидратов клатратного типа X 5,75 Н2О, или округленно X 6Н,0 (X — молекула гостя ). Строение газового гидрата этого состава показано на рис. 136, Встречаются также гидраты газов состава X 7,75Н20 (X 8Н.р) [c.262]

Интертные элементы могут давать соединения включения, или так называемые клатратные соединения (греч. с1а(г1 — решетка). Так, с применением высокого давления атомы инертных газов можно втиснуть в кристаллические решетки других веществ. Указанным путем, например, получены смешанные кристаллы, на 3 молекулы гидрохинона СвН4(ОН)2 содержащие ] атом инертного элемента (например, ксенона). [c.539]

Более поздние исследования структуры подобных соединений показали, что они представляют собой особый класс соединений — так называемые соединения включения. Такие соединения образуются при внедрении молекул и атомов в полости цепочечного, слоистого или каркасного кристалла, образованного вторым компонентом. Первые молекулы в соединениях включения называются гостями , вторые — хозяевами . В каркасных структурах, образованных молекулами-жхозяевами , возникают полости, в которых заключены молекулы- гости . Соединения включения (аддукты) с каркасным клеточным скелетом получили название клатратов. Клатратные соединения не следует рассматривать как комплексы, поскольку они образованы за счет ван-дер-ваальсова, а не валентного взаимодействия. Тем не менее их существование уже не позволяет отнести Аг, Кг, Хе (и радон) к инертным газам, так как они все же проявляют определенную склонность к взаимодействию. [c.392]

Аргоноиды, простые углеводороды и многие другие вещества образуют кристаллические гидраты так, ксенон образует гидрат Хе-5 4 Н2О, устойчивый примерно при 2°С и парциальном давлении ксенона I атм метан образует аналогичный гидрат СН4-5 /4 Н2О. Рентгеноскопические исследования показали, что эти кристаллы имеют структуру, в которой молекулы воды образуют благодаря водородным связям решетку, напоминающую решетку льда в ней каждая молекула воды окружена четырьмя другими молекулами, расположенными в вершинах тетраэдра на расстоянии 276 пм, но с более открытым расположением молекул, что обусловливает образование полостей (в форме пентагональных додекаэдров или других многогранников с пентаго-нальными или гексагональными гранями), достаточно больших, чтобы в них могли помещаться атомы аргоноидов или другие молекулы. Кристаллы такого типа называют клатратными кристаллами. [c.257]

Кдатраты. Синтин и бензиновые фракции нефти состоят из смесей углеводородов нормального строения и с разветвленными цепями. Найден эффективный метод разделения органических соединений с нормальными цепями и разветвленными, получивший в общем случае название метода клатратного разделения. Для разделения углевод оро до в была использована мочевина. Кристаллы мочевины построены таким образом, что внутри кристаллов имеются узкие шестигранные каналы. Диаметр этих каналов таков, что внутрь их может пройти и задержаться за счет адсорбционных сил только углеводород нормального строения. Поэтому при обработке смеси органических соединений мочевиной (или некоторыми другими соединениями) вещества с нормальной цепью углеродных атомов кристаллизуются вместе с ней в виде комплексов. Этот метод будет иметь, безусловно, очень большое будущее, когда будет найдено большее число эффективных клатратообразователей. [c.161]

Анализ структуры силикатных ионов по их видам (табл. 16) обнаруживает, что только в растворе с модулем 0,5 образуются кристаллы, состоящие на треть из мономерных ионов 5104Т а с увеличением модуля раствора доля мономерных ионов в кристалле быстро падает до 2%. И наоборот, если низкомодульные кристаллы не содержат полимерных ионов кремнезема, то их доля с увеличением модуля быстро растет до л 70%. Кристаллы силикатов ТБА в значительных количествах содержат ионы, представляющие собой сдвоенные в параллельной плоскости трехчленные и пятичленные циклические структуры, соответственно 51б01Г и 51ю025Т Трехчленные спаренные циклы составляют основную долю, примерно 60% силикатных ионов в низкомодульных кристаллах, а пятичленные спаренные циклы — около четверти всего кремнезема в кристаллах с модулем 2 и 2,5. Удивительно, что при структурном анализе анионов в исходном растворе спаренные циклические ионы или вообще не обнаруживаются, или определяются в количестве не выше 2%. Авторы предполагают, что ионы такого типа образуются в растворе при понижении температуры до 5 °С и стабилизируются водной клатратной структурой. [c.87]

Образование клатратных соединений можно рассматривать как частный с.тучай персорбции. В клатратах также имеются полости, но без входных окон. Таким образом, адсорбция с образованием клатрата протекает как кристаллизация частиц твердого тела с включением молекул адсорбата . Примером может служить кристаллизация хинола в присутствии растворителя или растворенного газа, молекулы которых достаточно малы и могут входить в полости диаметром несколько ангстрем, образуемые молекулами хинола. Иногда в такие полости входит не одна, а несколько молекул. Таким образом, получаются стехиометрические кристаллы, однако при этом решающую роль играют не химические, а топологические факторы. Такие разные по своей природе вещества, как двуокись серы, метанол, муравьиная кислота, азот, образуют с хинолом клатратные соединения [143]. [c.494]

Интересно, что клатратные соединения может образовывать и обычный лед. Каждая элементарная ячейка кристалла льда включает полость с шестью входными окнами диаметром 5,9 А и двумя окнами диаметром 5,2 А [144]. Лед дает клатратные соединения с самыми разнообразными веществами, начиная с инертных газов и кончая углеводородами. Причем для получения таких клатратов совсем не обязательно прот50дить кристаллизацию in situ. По данным Баррера и Ружички [145], порошкообразный лед самопроизвольно образует клатрат с ксеноном или криптоном при температуре —78 °С. Самопроизвольное образование клатратных соединений наблюдалось также при исследовании адсорбции этана (при —96 °С) [98] и окиси углерода [148] на льду. Все эти случаи можно рассматривать как примеры глубокой ( ) перестройки адсорбента под влиянием адсорбата. [c.494]

Другой клатратной структурой, исчерпывающе изученной Пейлином и Пауэллом, является структура соединения, образованного гидрохиноном и метанолом. Ранние исследования, касающиеся природы продукта, полученного при кристаллизации гидрохинона из метанольного раствора, не дали положительных результатов. Истинная природа кристаллического продукта была установлена позднее, когда по данным рентгенографических анализов кристаллов обнаружили общность природы структур молекулярных соединений метанола и двуокиси серы с гидрохиноном. [c.55]

Хотя дипольный мимент ацетонитрила выше, чем дипольный момент любого другого 1СП1лта шо1-о полярного соединения, его клатратное соединение с гидрохиноном показало лишь незначительное увеличение диэлектрической проницаемости. Этот факт может быть результатом большего размера молекул ацетонитрила по сравнению с другими соединениями, что снижает свободу их ориентации в кристаллической решетке. Анизотропия в диэлектрических свойствах ясно показывает, что клатратированвые молекулы ацетонитрнла не могут вращаться вокруг осей, перпендикулярных с-направлению кристалла гидрохинона с ацетонитрилом. [c.96]

Позднее Пауэлл [207] сообщил, что использование бензола приводит к сравнительно низкому выходу вследствие малой растворимости гидрохинона в бензоле. Чтобы устранить это затруднение, применяли этанол или воду. Применения метанола избегали из-за его склонности к образованию клатратного соединения. Улучшение метода сводилось к использованию 30 мл насыщенного водного раствора гидрохинона и аргона при давлении 40 атм. Образующийся клатрат гидрохинона с аргоном был выделен в виде больших отдельных кристаллов в форме гексагональных призм с ромбоэдрическими поверхностями на концах. Этот клатрат соответствует по составу формуле ЗСбН4(ОН)2 0,8Аг. [c.116]

Позднее было получено клатратное соединение гидрохинона с криптоном. В автоклав помещали 60 мл насыщенного водного раствора гидрохинона с 2 г избытка гидрохинона. Чтобы растворить избыточный гидрохинон, применялось давление криптона 20 атм, а температуру повышали до 95°. За растворением следовало 12-часовое охлаждение, при этом образовывались кристаллы клатрата гидрохинона с криптоном. Некоторые кристаллы имели толщину в несколько миллиметров. Некоторое количество а-гидрохинона отделили, но полного разделения не смогли добиться. Состав клатрата соответствовал формуле ЗСбН4(ОН)2-0,74 Кг. [c.116]

Синтез клатратного соединения гидрохинона с ксеноном подобен синтезу клатратного соединения гидрохинона с криптоном, но проходит при более низком давлении— всего 14 атм. При этом из водного раствора были получены очень мелкие кристаллы смеси. Отделяющийся при экстракции четырххлори-стым углеродом более плотный слой содержит, как было найдено, 26 /о ксенона, Состав этого продукта [c.116]

Ранние сообшения о синтезах клатратов гидрохинона значительно пополнены более поздними исследованиями. Члек и Циглер [49, 50] синтезировали клатрат гидрохинона с криптоном, используя в качестве молекулы- гостя радиоактивный криптон. Они помещали образец гидрохинона в автоклав, удаляли атмосферные газы, заполняли аппарат свободным от носителя криптоном, содержащим 5% Кг " , который обычно предоставлялся лабораторией в Окридже. Гидрохинон нагревали несколько выше температуры плавления (185°) и затем очень медленно охлаждали. Высокое давление газа и контролируемое охлаждение препятствовали быстрому образованию кристаллов, создавая тем самым условия для хорошей клатрации. Максимальная эффективность клатрации в этом опыте наблюдалась при 60 атм и периоде роста кристаллов 72 час. Клатратные соединения, полученные таким образом, содержали около 25% теоретически возможного количества криптона. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология