Фриделя Крафтса реакция влияние реакционной способности

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Отмечено, что сравнительно с другими электрофильными реакциями в ароматическом ряду алкилирование по Фриделю — Крафтсу отличается слабым влиянием алкильного заместителя на реакционную способность. Так, относительная скорость реакций для толуола по сравнению с бензолом составляет при бромировании — 467, хлорировании — [c.396]

Ароматические реакции замещения были осуществлены для дициклопентадиенильных производных рутения и осмия, которые оказались менее реакционноспособными, чем ферроцен. Реакционная способность быстро уменьшается с увеличением атомного веса металла и, вероятно, отражает повышение прочности связи металл—кольцо [188]. Аналогично было найдено, что циклопентадиенилмарганецтрнкарбонил подвергается аци-лированию и алкилированию по Фриделю—Крафтсу [189]. По реакционной способности он занимает место между анизолом и бензолом и, таким образом, значительно менее активен, чем ферроцен. Следовательно, Мп(СО)з-группа оказывает некоторое пассивирующее влияние на пятичленное кольцо (ср. стр. 118 и 126). [c.141]

При проведении кислотного катализа наряду с электронными факторами, характеризующими повышение реакционной способности в ряду алкилфенолов, следует учитывать и природу катализатора, а в случае гетерогенного катализа также и влияние, оказываемое на течение реакции стерическими факторами, проявляющимися при хемосорбции алкилфенолов. Поэтому использование данных по электронному строению алкилфенолов для объяснения и предвидения их каталитической активности может быть наиболее плодотворным, по-видимому, только в случае применения определенного кислотного катализатора. Кроме того, для, некоторых катализаторов (например, для AI I3 и других катализаторов реакции Фриделя—Крафтса) существенное влияние на реакционную способность алкилфенолов оказывает и его количество(стр. 447). [c.28]

Изз чение поведения сульфонилхлоридных и хлорангидридных групп в условиях реакции Фриделя-Крафтса показало сложный характер этого процесса. Первоначально была исследована модельная реакция 4-толуилхлорида (ТХ) и 4-толуолсуль-фохлорида (ТСХ) с дифениловым эфиром (ДФЭ) в присутствии РеС1з в качестве катализатора. При изучении конкурентной реакции ТХ и ТСХ с ДФЭ установлено, что преимущественно протекает реакция бензоилирования, однако на состав образующихся продуктов большое влияние оказывает температура. Так, при 140 °С степень превращения ТХ составила 45%, а ТСХ 4.5%, т. е. соотношение конверсий ТХ ТСХ равно 10 1, тогда как при 100 °С - 140 1. При изучении реакционной способности ДХА [c.322]

Заместители (Y) с отрицательными значениями или <у активируют м- или п-положения, а заместители с положительными значениями или а дезактивируют их. Величины р+ характеризуют реакционную способность электрофила, а также тип стабилизации или дестабилизации реакции группой Y. Для электрофиль-яых реакций начения р+ отрицательны. Так, метильная группа в п-положении оказывает слабое влияние на скорость изопропили-рования по Фриделю — Крафтсу = 5 р = — 2,.3), но большое влияние на реакцию некаталитического бромирования (п = 2420 Р = — 12,1). Большие отрицательные значения р+ свойственны электрофилам с относительно низкой реакционной способностью. По мере снижения реакционной способности электрофила возрастает его селективность. Хорошей мерой селективности (Sf) электрофила является отношение пара и мета парциальных факторов скорости с использованием толуола в качестве субстрата [c.385]

Реакционная способность бензольного кольца при алкилирова- НИИ по Фриделю - Крафтсу качественно подобна другим реакциям электрофвшьного замещения. Так, активирующее влияние алкильных групп при катализе Al lg изменяется следующим образом [c.450]

Н. Н. Лебедев изучил реакционную способность алкилирующих агентов в реакциях Фриделя — Крафтса и установил, что разветвление цепи углеродных атомов в а-ноложении имеет наибольшее влияние на реакционную способность галогенпроизводных [306], причем первичные га-логеналкилы вообще не реагируют с бензолом в нитробензольном растворе AI I3. Им найдены следующие ряды активности алкилхлоридов [c.396]

Цуда полагал, что растворитель может влиять на механизм полимеризации, увеличивая диэлектрическую проницаемость среды, а также подвергаясь радиолизу с образованием катализатора типа Фриделя — Крафтса. Так, хлористый метилен может разлагаться с выделением НС1, который затем будет инициировать катионную полимеризацию, чем объясняется наличие хлора в цепи полимера. Другие алкилгалогеииды могут распадаться аналогично, но давать более слабые кислоты, являющиеся менее эффективными катализаторами Фриделя — Крафтса. Имеется указание на то, что акрилонитрил захватывает электроны с образованием анионов, снижая, таким образом, скорость катионной реакции при высоком содержании акрилонитрила. Цуда [66[ заключил, что главным фактором, определяющим механизм полимеризации, является ионная реакционная способность мономера, а растворители только влияют на скорость роста уже образовавшихся ионов. Очевидно, для определения влияния среды на механизм полимеризации необходимы дополнительные исследования. [c.539]

Процесс алкилирования бензола пропиленом со времени открытия реакции алкилирования в 1877 г. французским и американским исследователями Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом и русским химиком Г. Г. Густавсоном интенсивно изучался с целью установления механизма реакции, выбора наиболее активного и селективного катализатора, создания промышленных установок. В настоящее время основное количество изопропилбензола в капиталистических странах (свыше 4 млн. т в год) получают ал-килированием бензола пропиленом в присутствии катализатора — комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами. Некоторое количество изопропилбензола получают алкилирова-нием бензола пропиленом с использованием в качестве катализатора серной кислоты, ортофосфорной кислоты на кизельгуре, молекулярных соединений фторида бора с кислородсодержащими соединениями. Процессы алкилирования в присутствии указанных катализаторов обладают существенными недостатками — высокой коррозионной способностью реакционной смеси, нереге-нерируемостью катализаторов, отрицательным влиянием на экологию среды вследствие накопления побочных продуктов и др. [c.3]