Осернение катализаторов риформинга

Установки каталитического риформинга в СССР эксплуатируются уже 30 лет. Характеристика отечественных промышленны) установок, работающих по бензиновому варианту приведена в табл. 67. Большинство установок работает со стационарным катализатором и периодической регенерацией катализатора. Основные этапы развития связаны с укрупнением единичной мощности, оптимизацией распределения объема катализатора по отдельным реакторам, 1 2 6), переходом на полиметаллические катализаторы, усовершенс вованием стадий подготовки сырья, регенерации, оксихлорировани, осернения катализатора, использованием более современного обор дования и приборов для контроля за процессом. Все это позволило повысить октановое [c.158]

Процесс производства катализаторов риформинга многостадиен. Он включает приготовление носителя — оксида алюминия. Далее следует нанесение платины и других активных компонентов. После этого осуществляют сушку и прокаливание катализатора. Если это требуется, то прокаливание завершают газофазным хлорированием. Затем проводят восстановление катализатора. Ряд модификаций катализатора риформинга (например, содержащие рений и иридий) подЬергают осернению. Восстановление и осернение катализаторов обычно осуществляют на установках каталитического риформинга. [c.75]

Эти катализаторы представляют собой оксид алюминия с равномерно распределенной по всему объему таблеток платиной. Катализаторы АП-Ю и АП-15 выпускаются в осерненном виде и перед пуском восстанавливаются одновременно с катализатором риформинга. Катализатор АП-10 является более селективным и рекомендуется для использования в системе риформинга с катализаторами серии КР. Прн нормальной работе катализаторов АП-10 и АП-15 происходит гидрирование лишь непредельных углеводородов, концентрация ароматических и нафтеновых углеводородов в риформате до и после реактора гидрирования практически одинакова. [c.32]

Спекание катализаторов из-за перегрева-не единственная причина ухудшения их свойств при регенерации. Окислительная среда, присутствие паров воды, оксидов серы могут тоже приводить к изменению свойств катализатора, и требуется проведение дополнительных операций после выжига кокса-осернение катализаторов гидроочистки, восстановление и осернение катализаторов риформинга и т.д. При выжиге кокса в дымовых газах регенерации могут присутствовать монооксид углерода и оксиды серы. В этом случае приходится решать дополнительно проблему выбросов указанных оксидов в атмосферу. [c.4]

Изучение влияния предварительного осернения на активность АПК в модельных реакциях дегидрирования циклогексана, конверсии н.гексана и н.гептана показало, что активность алюмоплатинового катализатора проходит через максимум, соответствующий 30-минутной продолжительности осернения. Предварительное осернение способствует повыщению селективности процесса, выраженной отнощением выходов ароматических углеводородов к коксу. Повышение стабильности осерненных контактов риформинга обусловлено как ростом их активности и селективности, так и меньщей чувствительностью к дезактивирующему воздействию кокса [130]. [c.138]

В конце 60-х годов появились новые биметаллические платинорениевые катализаторы риформинга. Оказалось, что предварительное осернение оказывает благотворное влияние на их стабильность и селективность [376, 377], хотя для их дезактивации нужна меньшая концентрация серы в сырье, чем для монометаллических АПК [378]. [c.140]

Единого мнения по вопросу целесообразности проведения обработки катализатора риформинга водородом до окислительной регенерации пока нет. Сообщалось, что осерненный платинорениевый контакт подвергают регенерации как с предварительной обработкой водородом при высокой температуре до окислительного выжига кокса, так и без обработки [177]. Присутствие кокса на катализаторе тормозит удаление серы при отдувке го- [c.208]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению [c.569]

Осернение алюмоплатинового катализатора — эффективное средство повышения его селективности в реакции изомеризации пара-, финов. Так, П. Вейс [40 ] показал, чхо высокую активность свежего алюмоплатинового катализатора в реакции гидрогенолиза н-гексана можно подавить путем дозированного его осернения. При этом каталитическая активность в реакции изомеризации полностью сохраняется. Изложенные выше данные по риформингу н-гексана [78] были получены при применении осерненного алюмоплатинового ка- [c.40]

Наиболее распространенным технологическим приемом подавления аномальной крекирующей активности полиметаллических катализаторов является их предварительное осернение, проводимое непосредственно в реакторах установок риформинга, добавлением содержащих серу реагентов в поток циркулирующего газа (см. 2.2.5). [c.205]

С целью подавления активности катализаторов риформинга в реакциях гидрогенолиза углеводородов их подвергают осернению (обработке серусодержащими соединениями), что способствует улучшению их селективности и стабильности [76, 77]. Как было показано выше, при каталитическом риформинге н-гексана на неосернен-ном катализаторе 0,6% Р1/7-А120з первичными продуктами реакции являются бензол и метилциклопентан, а реакции С5- и Св-дегидро-циклизации протекают параллельно. Иначе проходит реакция образования бензола на том же катализаторе, но подвергнутом осер-нению (78), [c.37]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

НОСТЬ в реакции гидрогенолиза этана снижается в 400 раз, в то время как в реакции дегидрирования циклогексана — всего лишь в 2,5 раза. Следовательно, только часть металлической поверхности адсорбирует серу. О том, что сохраняется металлическая фаза, свободная от серы, можно также заключить нз того, что и после дозированного осернения катализатор Р1—Ке/АЦОз проявляет свойственную ему чувствительность к отравлению серусодержащими соединениями. Так, из промышленного опыта известно, что нормальная эксплуатация катализатора Р1/Л120з возможна при содержании серы в сырье л 10 мг/кг [123]. Однако при риформинге на осерненном реиийсодержащем катализаторе, во избежание отравления, содержание серы в сырье не должно превышать 1 мг/кг [73, 214]. [c.102]

Подвергнутый дозированному осернению катализатор Р1—Ке/Л120з при меньшем содержании платины в 1,5—2 раза, показывает в условиях промышленной эксплуатации одинаковую или более высокую активность, чем монометаллический катализатор Р1/Л120з [73, 230]. Таким образом, несмотря на то, что дозированное осернение снижает активность катализатора Р1—Ке/А1гОз в реакциях гидрирования — дегидрирования, он проявляет высокую актив-, ность в процессе риформинга бензиновых фракций. [c.102]

Чтобы избежать чрезмерного расщепления углеводородного сырья в начальный период работы катализаторов риформинга, в ряде случаев прибегают к их осернению непосредственно после нанесения платины на окись алюминия. Обработку катализаторов чаще всего проводят сероводородом. Кроме него могут быть использованы другие серусодержащие соединения, например сернистый аммоний, тиомочевина и др. В результате подобной обработки образуется сернистое соединение платины, которое непосредственно перед эксплуатацией катализатора восстанавливают до металла. Неосерненные катализаторы после нанесения платины и сушки при 110—130 °С обычно прокаливают в токе воздуха или азота при температуре 350—600 °С. Одной из основных задач прокаливания является обезвоживание катализатора. [c.164]

Пуск блока гидроочистки начинается с операций сушки, восстановления и осернения катализатора гидроочистки в среде водородсодержашего газа риформинга с концентрацией водорода 70-90% при давлении не менее 1 МПа и расходе ВСГ не менее 200 нм7м [c.133]

После завершения осернения катализатора с подачей расчетного количества серы расход сырья повышают до нормального уровня, регулируют параметры процесса с целью достижения заданной степени очистки сырья от серы. До достижения заданной степени очистки некондиционный гидрогенизат циркулирует по схеме сырьевой резервуар — реактор гидрооч истки — стабилизационная колонна — сырьевой резервуар. После того, как содержание серы в гидрогенизате составит ниже I ppm (при работе на полиметаллических катализаторах), его направляют на блок риформинга и приступают к его пуску, при этом гидрогенизат выводят с блока гидроочистки в резервуарный парк либо через блок стабилизации и соответствующие холодильники блока риформинга также в резервуарный парк. [c.134]

Ряд катализаторов риформинга прокаливают и восстанавливают непосредственно при производстве катализатора. Некоторые "неосерненные" илй недостаточно "осерненные" полиметаллические катализаторы в начальный период после пуска отличаются склонностью к реакциям метанирования или повышенной расщепляющей способностью. [c.45]

Чеснова Л. А., Заботин Л. И., Левинтер М. Е. Влияние предварительного осернения на активность катализаторов риформинга.— Б кн. Химия и нефтехимия Межвуз. темат. сб. науч. тр./ Куйбышев, 1974, с. 22—25. [c.243]

Продажные катализаторы риформинга содержат драгоценные металлы либо в оксидной, либо в восстановленной и уже осерненной форме. Если катализатор находится в форме оксида, то перед введением сырья в установку риформинга его нужно восстановить и осернить, что особенно важно для биметаллических катализаторов. [c.149]

В процессах риформинга сернистые соединения, добавленные в больших количествах, не влияя на общую активность, дезактивируют дегидрирующую функцию катализатора, не изменяя или иногда (вследствие осернения катализатора) увеличивая его изомеризующую и крекирующую способность [325, 348, 355]. При дегидрировании циклогексана на Ni—А1гОз добавка небольших количеств тиофена повышает выход бензола. Это связывают с модифицирующим действием продуктов уплотнения тиофена [404]. [c.77]

J В [107] приведены данные, из которых следует, что с увеличением активности алюмоплатинового катализатора в реакции дегидрирования циклогексана уменьшается его избирательность в реакциях образования кокса. Полагают, что увеличение гидро-дегидри-рующеи активности интенсифицирует гидрирование промежуточных 4 продуктов образования кокса и тем самым способствует улучшению стабильности катализатора. На первый взгляд это предположение противоречит факту, что дозированное осернение платинового к а-лизатора риформинга, способствуя улучшению его стабильноаги, одновременно приводит к уменьшению его гидрирующей активности [108]. Однако следует принять во внимание, что важны не только реакции гидрирования большое значение имеет подавление таких реакций, как гидрогенолиз парафинов, способствующих образованию кокса и ухудшающих селективность каталитического риформинга. [c.52]

Сера. Значительный лнтерес представляют данные о действии серы на алюмоплатиновый катализатор, так как оно в известной мере подобно действию металлов IV группы (германия, олова, свинца). Дозированное осернение алюмоплатинового катализатора и, следо этельно, введение небольших количеств серы, хотя и снижает дегидрирующую активность катализатора, однако, подавляя гидрогенолиз парафинов, увеличивает селективность процесса, вследствие чего повышается выход ароматических углеводородов. С другой стороны, при значительном содержании серусодержащих соединений в сырье происходит отравление катализатора, в частности уменьшается его активность и селективность в реакции дегидроциклизации парафинов (табл. 2.13). Подобное явление наблюдается только, при умеренных температурах каталитического риформинга. Если же проводить процесс при высоких температурах (например, 525 " С) существенного ухудшения селективности не отмечено [120]. . [c.96]

Добавление иридия в катализатор Р1/А120з повышает его активность и стабильность при риформинге н-гептана. Такой биметаллический катализатор проявляет более высокую активность в гидрогенолизе, особенно при повышенных давлениях, которую не удается в достаточной мере подавить даже осернением [234]. Селективность катализатора Р1—1г/А120з в реакциях ароматизации практически остается постоянной при изменении отношения Тг/Р1 в пределах 0,06—1,35 и близка к селективности катализатора Р1/А120з [235]. [c.104]

Катализаторы серии КР, в отличие от АП-64, поставляются не осер-ненными, что делает их более чувствительными к условиям хранения и загрузки. При пуске установок для подавления повышенной крекирующей способности этих катализаторов требуется их осернение, которое производится всоответствии с Основными положениями пуска и эксплуатации установок каталитического риформинга . [c.128]