Окислы низшие, получение

А. С. Гончаренко [43] исследовал катодные осадки, полученные из растворов вольфрамата натрия низкой концентрации при рн = 1,5-у-2,0. Раствор подкисляется серной кислотой. В осадке обнаружены шестивалентный и восстановленный вольфрам, окисел натрия и вода. Восстановлению подвергается только некоторая часть атомов вольфрама, после чего соотношение между восстановленным и шестивалентным вольфрамом остается постоянным, как бы долго не продолжался электролиз. [c.29]

Катализаторы были приготовлены путем термического разложения основного карбоната никеля, но не обычным методом нагревания на воздухе. Хорошо известно, что получение закиси никеля в контакте с кислородом при высоких температурах приводит к образованию окисла с небольшим недостатком никеля, тогда как при разложении в вакууме получается окисел с некоторым недостатком кислорода. Это было установлено ранее в нашей лаборатории при определении (с помощью методов аналитической химии) степени восстановления окисла [8], а также подтверждено очень низким значением электропроводности. Если закись никеля, полученную в вакууме, подвергнуть действию кислорода при повышенных температурах, например при 500° С, то избыток никеля окислится, в результате чего восстановительная способность окисла будет переходить в окислительную, а электропроводность — увеличиваться. При получении закиси никеля на воздухе происходят, вероятно, как восстановление, так и окисление, причем эти процессы накладываются один на другой неопределенным образом. Можно полагать,что именно вследствие этого образцы закиси никеля, полученные на воздухе, имеют недостаточно воспроизводимую каталитиче- [c.141]

В некоторых условиях окисление может начаться медленно и ускоряться со временем. Это большей частью наблюдалось в исследованиях, проведенных при низких давлениях, когда непосредственно после образования очень тонкой однородной пленки, представляющей, возможно, двухмерный окисел, при дальнейшем окислении можно ожидать образования трехмерного зародыша. При недостатке кислорода он будет возникать только в редких случаях, и тогда получаются вогнутые кривые, направленные вверх (фиг. 4, кривая С, стр. 35). Кривые такой формы были получены Вагнером и другими при окислении меди при низких давлениях вогнутость отсутствовала у кривых, полученных при более высоких давлениях [32]. [c.41]

Среди окислов, из которых обычно исходят при получении металлов, имеются более или менее летучие соединения (М0О3, 0з, 0з04). При температурах, требующихся для перевода их в свободный от окисла металл, они улетучиваются и в связи с этим частично остаются невосстановленными. В этом случае летучий окисел предварительно дасстанавливают при низкой температуре и повышают температуру реакции лишь тогда, когда вещество переведено в низший нелетучий окисел. Для получения порошкообраз- [c.378]

Компактную (цельную) платину как материал для анодов на станциях катодной защиты предложил Коттон [14]. Такие аноды при подходящих условиях могут работать с плотностью анодного тока до Ю" А-м-2. Действующее напряжение практически не ограничивается, а скорость коррозии (в предположении об оптимальности условий) очень мала — порядка нескольких миллиграммов на 1 А в год. Впрочем, это обеспечивается преимущественно при сравнительно низких плотностях тока в морской воде прн эффективном отводе образующейся подхлор-ной кислоты. Если приходится применять благородные материалы для получения высоких плотностей анодного тока в плохо проводящих электролитах, то анодное растворение платины увеличивается вследствие образования хлорокомплексов и в таком случае становится непосредственно зависящим от плотности тока [15—17]. Кроме того, в воде с низким содержанием хлоридов при преобладании образования кислорода на поверхностях анодов образуется предпочтительно легче растворимый окисел РЮг вместо РЮ, вследствие чего расход платины тоже увеличивается. Тем не менее потери остаются малыми, так что цельная платина может практически считаться идеальным материалом для анодов. Однако такие аноды ввиду большой плотности платины (21, 45 г см-2) получаются очень тяжелыми, а ввиду весьма высоких цен на платину (28 марок ФРГ за 1 г по состоянию на сентябрь 1979 г.) они неэкономичны. Вместо них применяют аноды из других несущих металлов, рабочая поверхность которых покрыта платиной. [c.204]

Покрытую двуокисью тория вольфрамовую нить активируют нагреванием до температур, достаточно высоких для того, чтобы разложить чехол из окисей металлов. Активность нити может зависеть от того, с какилш газами проводится работа. Например, углеводороды повышают температуру, необходимую для получения определенного тока эмиссии активность можно восста-новнть. работая в атмосфере водорода. В результате нить оказывается покрытой монослоем металла с низкой работой выхода торий). Если применяется платиновая нить, покрытая слоем окиси, платина действует как подложка для окисного слоя и эмиссия осуществляется из смеси платина — окисел металла. Это покрытие пористое, и его истинная удельная поверхность весьма велика. Активацию нити необходимо проводить осторожно, так как продолжительное нагревание при высокой температуре будет приводить к потере путем испарения материала с низкой работой выхода. [c.235]

Полуторный сульфид тербия синтезирован при действии сероводорода на окисел в присутствии графита при температуре 1250— 1300° С в течение 2—3 ч. ТЬаЗз при синтезе легко спекался, образуя компактные образцы. Полуторный сульфид тербия, полученный при невысокой температуре, имеет структуру низкой симметрии, характерную для а-модификации полуторных сульфидов редкоземельных элементов от Ьа до Ос1. У ТЬаЗз, синтезированного при температуре выше 1200° С, — кубическая структура типа ТЬзР,. [c.90]

При относительно низкой температуре окисел еще легко восстановить, если теплота образования на1 атом кислорода не превышает 70 ккал. Если она выше 70 ккал, требуется значительно более высокая температура и большее количество водорода. В этом случае труднее предупредить внесение примесей вследствие контакта со стенками реакционного сосуда. А при теплоте образования выше 90 ккал мefoд совсем не пригоден. Все металлы V группы также можно легко получить восстановлением их окислов водородом для металлов первых четырех групп этот метод исключен. Марганец, хром и ванадий представляют промежуточный случай. Благодаря высоким температурам плавления, несмотря на относительно более высокие теплоты образования, можно получить рений, молибден, вольфрам, ниобий и тантал высокой степени частоты. Металлы, окислы которых восстанавливаются водородом, в большинстве случаев можно также получить электролизом водных растворов. Электролитическое получение металлов 5-го и 6-го периодов, которые [c.342]

Германий (Гпл = 937°С) в принципе должен расти легче, чем кремний (Гпл = 1412°С), из-за его более низкой температуры плавления. Расплавы германия обычно содержатся прямо в графитовых тиглях, которые являются одновременно и приемниками индукционных токов при индукционном нагреве. При этом карбиды германия не образуются, а растворимость С в Ge при температуре плавления незначительна. Индукционный нагрев применяется чаще всего, так как в печах сопротивления выше вероятность загрязнения расплава. Для выращивания очень чистого Ge используется исходный материал наивысшей чистоты, полученный зонной плавкой. Бор — особенно вредная примесь в полупроводниках четвертой группы, где он действует как электрический акцептор. Поскольку его коэффициент распределения в Si близок к единице, он не оттесняется при обычной зонной плавке или при выращивании методом вытягивания. Загрязнение бором из графитовых тиглей может оказаться серьезной проблемой. Но для ядерных применений выпускается графит, почти свободный от бора, и он имеется в форме тиглей. Бор, первоначально присутствующий в исходном реактиве Si, можно удалить зонной плавкой в присутствии паров воды [56], которые селективно окисляют бор. Окисел же удаляют путем испарения. На фиг. 5.16 показано устройство для выращивания кристаллов Ge и Si методом вытягивания из расплава. Нагрев печи обеспечивается 10-киловаттным генератором, работающим на частоте 450 Гц, который нагревает графитовый приемник индукционных токов. Температуру измеряют термопарой Pt/Pt — 10% Rh в молибденовом колпачке, установленной в нужной точке приемника. Для создания требуемой атмосферы через трубу из плавленого кварца с герметичными латунными концевыми фланцами, охлаждаемыми водой, пропускают поток газа. Затравку зажимают в патроне на валу из нержавеющей стали, который [c.211]

Представляют интерес некоторые полученные нами доказательства явно ограниченной подвижности адсорбированного кислорода на N10. С целью проследить некоторые детали процесса мы проводили работу при более низких температурах, чем в опытах по исследованию обмена и реакции между О и Около 10 г окисла обезгаживали в течение 18 час. при 540°, отключали от вакуумных насосов и охлаждали до 200°. Затем при этой температуре и под давлением примерно 2 см обрабатывали образец в течение 10 мин. неравновесной смесью кислорода, содержавшей аномально высокое количество частиц с массой 36, т. е. О . Газ, оставшийся неадсорбированным, откачивали насосом Топлера и определяли адсорбированное количество. Окисел откачивали 30 сек., а затем отключали от высоковакуумной линии и при помощи крана В5 соединяли непосредственно с ионизационной камерой масс-спектрометра, минуя капиллярный отвод Б (см. рис. 1). Весь газ, постепенно выделявшийся из окисла, пропускали через ионизационную камеру масс-спектрометра, где его анализировали на содержание частиц с массами 32, 34 и 36. При 200° над окислом не было какого-либо заметного давления кислорода, и поэтому температуру повышали довольно быстро. Выделение кислорода началось при 220° и количество его стало достаточным для анализа при 250° через [c.260]

Взаимодействие газообразного С1г с HgO приводит к I2O. Это тоже ковалентное газообразное вещество (т. пл. —116°, т. кип. 2°) и сильный окислитель. Более важный окисел — IO2, который находит применение как отбеливающее средство для целлюлозных материалов и для обеззараживания воды. СЮг — желтый, сильно взрывчатый газ (т. пл. —59°, т. кип. 11°) он парамагнитен из-за его структуры с нечетным числом электронов. Классический метод получения СЮг основан на реакций хлората с серной кислотой при низкой температуре [c.325]

Полученные сухим или влажным методом катализаторы н большинстве случаев сразу не применяются, а подвергаются предварительно процессу активации. Активация может состоять из нагревания на несколько сот градусов, которое необходимо, для того, чтобы перевести промежуточный продукт в активное состояние (например, гидрат окиси в окисел), или из восстановления окислов до металла прогреванием в токе водорода при определенной температуре, восстановления органическими восстановителями или окисления более низко окисленных веществ до более высокой степени окисления в токе кислорода (например, перевод четырехвалентного ванадия Уг04 в пятивалентный УгОб). Такой процесс формирования катализатора приводит к более- благоприятной структуре поверхности. В некоторых случаях активация катализатора происходит и во время самой реакции, так как иногда он сам по себе при проведении опыта делается более активным. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология