Этил-бис динитрофенил

Феноловый красный. . . Бриллиантовый желтый. Крезоловый красный. . . Этил-бис-(2,4-динитрофенил) ацетат. ........ [c.224]

Следует отметить, что при обработке (2,102) смесью уксусной и соляной кислот происходит раскрытие пиразольного цикла и вновь образуется. фталимидин (2.101). При нитровании (2.102, Аг = 2 - или 4 -нитрофенил) в обоих случаях образуется одно соединение (2.102) (Аг = 2, 4 -динитрофенил) [528, 563]. Это указывает на то, что положения 4—7 системы являются дезактивированными для электрофильной атаки. Роу получил пиразоло(5,1-а)изоиндолы (2.102) с арильными заместителями в положении 1 системы, содержащими атомы хлора [560, 561], метильные [562] или метоксигруппы [558, 559] и обязательно 2 - или 4 -нитрогруппу, Простейшее соединение данного ряда — 1-фенилпроизводное (2.102) — описано в работе [528]. [c.104]

Метод не применим для определения низких концентраций иминов в присутствии больших количеств аминов, так как требуется нейтрализация значительной основности. Такие определения могут быть более точно осуш ест-влены колориметрическим методом с 2,4-динитрофенил-гидразином, описанным ниже в этой главе. [c.86]

Аминогруппа аминокислоты или пептида реагирует в этом случае с 2,4-динитрофторбензолом с образованием К-(2,4-динитрофенил)производного, имеющего желтый цвет. [c.521]

При этом с гидроксиламинами образуется азотокись соответствующего оксима — кристаллическое вещество с точкой плавления 155° С, легко растворяющееся в воде с образованием интенсивно окрашенных в красный цвет растворов. Подобные же кристаллические радикалы получаются с семикарбазидом и 2,4-динитрофенил-гидразином. Все они парамагнитны, в разбавленном растворе дают триплетный спектр ЭПР, характерный для алифатических азотокисей, что свидетельствует о сохранении неспаренного электрона и неизменности его свойств после проведения указанных реакций. Азотокись, образующаяся при конденсации радикала с гидроксил-амином, обладает способностью перегруппировываться в избытке солянокислого гидроксиламина в новый семичленный циклический радикал [51]. [c.133]

Этил-бис(2,4-динитрофенил) ацетат [c.254]

Получение фенола из гидроперекиси кумола. В колбе с наполненной хлороформом насадкой Хана (см. рис. 61), холодильником Либиха и приемником нагревают на кипящей водяной бане реакционную, смесь, полученную при аутоокислении кумола (см. стр. 153), с десятикратным количеством 10%-ной серной кислоты до тех пор, пока ацетон не будет больше отгоняться (проба с 2, 4-динитрофенил-гидразином). Нагревают еще 1 час и затем охлаждают. После этого добавляют двойное количество едкого натра, которое необходимо для нейтрализации взятого количества серной кислоты, и отфильтровывают через мокрый фильтр (не отсасывать ). На фильтре остается, маслянистое вещество, которое отбрасывают. Для удаления кумола фильтрат экстрагируют эфиром, подкисляют серной кислотой и фенол, переведенный в свободное состояние, перегоняют затем с водяным. паром. Конец перегонки определяют по отрицательной реакции с хлорным железом. Из дистиллята фенол экстрагируют эфиром,, сушат эфирный раствор сульфатом натрия и перегоняют в вакууме. Т. кип. 90°/25 ММ-, выход 70%. [c.559]

В этом случае флюоресцирующий продукт 9 непосредственно получается из исходного соединения. Ряд очень активных оксалатов самой разнообразной структуры дает промежуточные соединения, которые сами по себе не флуоресцируют, однако могут реагировать с множеством флуорофоров, причем с очень высоким квантовым выходом. Между прочим, эта реакция иллюстрирует предполагаемый механизм собственно стадии испускания света, включающий перенос электрона [29, 47]. Ароматическая группа Аг флуоресцирующего оксалата должна быть сильно электроотрицательна. Как правило, это динитрофенил или трихлорофенил, хотя возможны и другие варианты. Некоторые такие соединения особенно эффективны в водных растворах [51]. [c.496]

Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. Например, 2,4-динитрофенило вый эфир п-толуолсульфокислоты гидролизуется 10 %-ным водным раствором углекислого натрия или раствором аммиака с образованием динитрофенола, но при действии кипящего раствора аммиака в нитробензоле получается 2,4-динитроанилин, а также аммониевая соль п-толуолсульфокислоты и п-толуолсуль-фамид [254 а]. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2,4-динитрофенилпиридиний-п-толуолсульфонат. Анилин и уксуснокислый натрий с о-нитрофениловым эфиром п-толуолсульфокислоты дают о-нитродифениламин. Эфиры этого типа, содержащие азогруппу в /1й/)а-положении к сульфогруппе, также реагируют с анилином [254 б]. Аналогичная реакция происходит при кипячении анилина с полным 3,3 -, 5,5 -тетранитро-4,4 -ди-оксидифениловым эфиром п-толуолсульфокислоты [255]. [c.387]

Динитростирол пытались получить действием окиси серебра на иодметилат 1-диэтиламино-2-(2,4-динитрофенил)этана в результате взаимодействия 3 г окиси серебра с 2 г иодметилата 1-диэтиламино-2-(2,4-дииитрофенил)этана, растворенного в смеси из 30 мл метилового спирта и 20 мя воды, получено 0,9 г синеватого порошка, не растворимого в обычных растворителях, но растворимого в диметилформамиде. Раствор продукта реакции в диметилформамиде при испарении не образует пленки, но само вещество под микроскопом не показывает признаков кристалличности [204]. [c.170]

Указанная методика с небольшими изменениями, учитывающими температуру кипения кетонов, может быть использована для получения других кетонов и их гидразонов. Так, в случае окисления 2-бутанола или циклогексанола образующиеся метилэтилке-тон или циклогексанон удаляются из окислительной среды перегонкой с водяным паром. В этом случае достаточно отогнать с паром 5—8 мл. Полученный дистиллят смешивают с 5 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина, нагревают смесь до кипения, охлаждают, а выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. 2,4-Динитрофенил гидразоны метилэтилкетона и цикло-гексанона плавятся, соответственно, при 174 и 160 °С. [c.210]

Р е ш е н н е. Из построенного графика в коордиматах (а—V (см, рисунок) видно, что точка эквивалентности соответствует объему 0,55 мл 2,4-динитрофенил-гидразина. Исходя из этого, можно вычислить содержание ацетальдегида в поля-рографируемом растворе по формуле [c.176]

При исследовании структуры белков используются эти и другие методы расщепления. Предложен ряд технических приемов для идентификации конечных аминокислот. Один из них широко применяется для идентификации аминокислот, содержащих концевую аминогруппу. Согласно этому методу, проводят реакцию полипептида с 2,4-динитрофторбензолом, при этом свободная аминогруппа превращается в 2,4-динитрофенил-производное (разд. 4.2.2). Последовательный гидролиз полипептидов дает обычные аминокислоты, за исключением конечной N-apилaмииoки лoты, которую можно отделить и идентифицировать хроматографически. [c.297]

С помощью Я. р. возможно определение тиолов, аминов, фенолов и др. Для этого сначала с исследуемым соед. проводят р-цию динитрофенили-рования [реагенты - 2,4-(N02)2QH3F, [c.533]

Пировиноградную кислоту определяют колориметрически см. примечание 7 при описании синтеза натриевой соли пиро-виноградной-1-С кислоты. Томас [3] получил кислоту с выходом 64% (радиохимический выход 65%) чистота препарата 98%. Замецник [4] сообщает о радиохимическом выходе меченой пировииоградной кислоты, равном 60%, в опытах, в которых значительная ее часть была выделена в виде динитрофенил-гидразона. Описана [4] хорошая методика очистки пировино-градной кислоты через ее натриевую или калиевую соль. Для этого кислоту экстрагируют эфиром. Сушат эфирный раствор сульфатом натрия, концентрируют и перегонкой выделяют свободную кислоту (т. кип. 60—75° при 25 мм рт. ст. [11] 60—63° при 10 мм рт. ст. [12]). Затем к раствору кислоты в абсолютном спирте прибавляют насыщенный спиртовый раствор ацетата натрия и осаждают соль. Другой способ состоит в титровании кислоты [11] в растворе 10 объемов метилового спирта раствором едкого кали в метиловом спирте. Соль осаждают, разбавляя раствор эфиром. Выход зависит от степени чистоты кислоты. Мосбах [13] очистил натриевую соль, используя метод [c.388]

Полезное обобщение, вытекающее из рассмотрения двух этих механизмов, заключается в том, что для данной ацильной группы механизм будет меняться от нуклеофильного до общего основного по мере изменения уходящей группы. Поэтому катализ ацетатом (р/Са 4,76) на 100 % нуклеофилен для реакции с 2,4-динитрофенил-ацетатом (р/Са уходящей группы 4,11), но на 100% общий основной в случае фенилацетата (р/Са фенола 10,0). Для реакции с ни-трофенилацетатом (р/Са уходящей группы равно 7,14) оба механизма одновременно присутствуют в сравнимых пропорциях [20]. Нуклеофил может замещать уходящую группу, р/Са которой на [c.463]

В разд. 24.1.3 мы видели, как каталитические механизмы, по которым, как полагают, действуют некоторые ферменты, могут в ряде случаев наблюдаться в простых системах. Так, общий основной катализ имидазолом, например, гидролиза Л ,0-диаце-тилсеринамида (36) [53] представляет собой модель реакции химотрипсина со сложноэфирным субстратом. В ионной реакции этого типа переходное состояние каталитической реакции стабилизуется за счет делокализации заряда на нескольких центрах. В этом случае фиксация положительного заряда на нуклеофильной гидроксильной группе нейтрализуется делокализацией на азо-тах имидазола. В результате происходит понижение энергии активации реакции за счет затрат повышенной энтропии активации (см. разд. 24.1.22). Данные табл. 24.1.4 иллюстрируют это положение мономолекулярная реакция отщепления 2,4-динитрофен-оксида от соответствующего фосфатного моноэфира-дианиона имеет высокую энтальпию активации, однако реакция протекает достаточно легко из-за ее весьма благоприятной энтропии активации. Нуклеофильный катализ этой реакции пиридином характеризуется несколько меньшей энтальпией активации, так как азот пиридина может принимать на себя положительный заряд в переходном состоянии, в результате чего удается избежать образования высокоэнергетического интермедиата — метафосфата [РОЛ- Тем не менее участие молекулы пиридина отражается в виде намного менее выгодной энтропии активации. Близкие активационные параметры наблюдаются и в случае нуклеофильного катализа ацетатом гидролиза триэфира (73) также бимолекулярной реакции. Нейтральный гидролиз (73) проходит, как полагают, по механизму тримолекулярного общего основного катализа (см. табл. 24.1.4). Эта реакция протекает относительно медленно исключительно за счет энтропийного вклада, еще менее выгодного в этом случае. Энтальпия активации, впрочем, для тримолекулярного процесса несколько ниже, поскольку делокализация заряда на трех молекулах еще больше уменьшает его фиксацию в каком-либо одном центре. [c.522]

В коническую колбочку емкостью 25 мл вносят 0,4 г 2,4-динитро-фенилгидразика и 2 мл концентрированной серной кислоты и по каплям прибавляют около 3 мл воды, встряхивая колбочку, пока не произойдет полное растворение. К теплому раствору прибавляют 10 мл 95%-ного этилового спирта. Затем 0,5 г карбонильного соединения растворяют в 20 мл этилового спирта и к этому раствору приливают свежеприготовленный раствор 2,4-динитрофенилгидразина. Полученную смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Кристаллизация 2,4-динитрофенил-гидразона обычно начинается через 5—10 мин. Если осадок не образуется, смесь оставляют на ночь. [c.297]

Как указывает Маччотта при действии концентрированной серной кислоты на холоду из />нитрофенилнитрамина образуется 70% 2,6-динитро- и 30% 2,4-динитроанилина. о-Нитрофенил-нитрамин дает при этом 2,4-динитроанилия, а из 2,3-динитрофенил-нитрамина получается 2,3,6-тринитроанилин. Доп. ред.] [c.433]

Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

Кроме описанных выше реакций гидролитического расщепления хлоридов N-(2,4-динитрофенил) пиридиния и К-(4-пиридил) пиридиния, известно еще несколько реакций этого типа. Так, бромциан легко реагирует с пиридином, образуя бромид Ы-цианпиридиния XIV последний при обработке анилином в водном растворе легко дает бромгидрат анила глутаконового альдегида [c.332]

Расщепление пиридинового цикла бромцианом было использовано для получения других полиметиновых соединений Кнунянцем и Кефели [71], а также Фишером и Хэмером [68], которые в этих целях применяли тот же хлорид Ы-(2,4-динитрофенил)-пиридиния. В последнем случае иодэтилат 2-метилбензотиазола (который обладает активной метильной группой, подобно а-пиколину) обрабатывался хлоридом N-(2,4-динитрофенил) пиридиния в слабощелочном растворе, что привело к получению полиметинового цианинового красителя XXV [c.334]

Был предложен [168] механизм перегруппировки Небера, включающий индуцируемое основаниями 1,3-элиминирование, на которое может накладываться 1,2-присоединение элементов этого основания (пиридиновые комплексы в случае 2,4-динитрофенил-ацетоноксима, алкоксиэтиленимины в остальных случаях) [c.27]

Все эти данные можно согласовать с помощью третьей гипотезы эта гипотеза получила также некоторое подтверждение при изучении перегруппировок п-нитрофенил-Ы-метилнитроамина и 2,4-динитрофенил-М-метилни-троамина [96]. [c.414]

Так как в нитро- и динитробензолах в о- и -положениях электронная плотность понижена (см. правила замещения в бензольном ядре, том, П), приведенная выше динитрофенильная группировка обладает ярко выраженными электроноакцептор-нымя свойствами. Поэтому она оттягивает свободную электронную пару от атома азота, лишая его основных свойств. Этим объясняется тот факт, что в отличие от аминокислот динитро-фениламинокислоты не амфотерны и хорошо растворимы в органических растворителях. Для Ы-(2,4-динитрофенил)-аминокис- [c.782]

Ряд производных по карбонильной группе имеет, четко выраженное ультрафиолетовое поглощение. По-видимому, наиболее удобными из них являются легко получаемые и очищаемые 2,4-динитро-фенилгидразоны. 2,4-Динитрофенилгидразоны простых насыщенных альдегидов имеют в спиртовом растворе Я ,з =358 2 ммк (исключением является формальдегид, 348 ллк) 2,4-динитрофенил-гидразоны насыщенных кетонов имеют = 364 2 ммк. Коэффициент экстиикции этого хромофора около 22 ООО поглощение наблюдается и в видимой области, чем объясняется окраска (от желтой до оранжевой) этих соединений. Появление амино-, окси-, алкокси-групп или галогена в качестве заместителя у карбонильной группы приводит к смещению соответствующего я -перехода в коротковолновую область (см. табл. 1-1). В результате этого, например, иногда затруднено изучение поглощения света карбоновыми кислотами и их производными. Некоторые хромофорные группы, содержа- [c.18]

Выше уже обсуждались спектральные свойства 2,4-динитрофенил-гидразонов насыщенных карбонильных соединений (см. раздел 1-3). Положения максимума поглощения 2,4-дииитрофенилгидразонов <х,15-ненасыщенных карбонильных соединений свидетельствуют о том, что и в этом случае зависит от степени алкильного замещения в системе хромофора. Полосы поглощения 2,4-динитрофенилгидра-зонов а,Р-ненасыщенных кетонов обычно смещены на 150 ммк в длинноволновую область спектра по сравнению со спектром исходных кетонов. Этим объясняется то, что 2,4-динитрофепилгидразоны имеют оранжевую, красную, а многократно замещенные системы — вишневую окраску. [c.22]

Карбоновые кислоты с трудом реагируют с. тетрагидроборатом натрия, но ацилгалогениды легко восстанавливаются до спиртов в ТГФ, диглиме или других инертных растворителях [7, 201,236]. Так же легко восстанавливаются ангидриды кислот [201,237]. Циклические ангидриды дают при О—20 °С лактоны с умеренными выходами, причем восстанавливается только наиболее стерически затрудненная карбонильная группа [237]. Смешанные ангидриды карбоновых и дифенилфосфиновых кислот очень легко восстанавливаются в столь мягких условиях, что этиловый эфир, нитро-, первичные амидные и а,р-ненасыщенные карбонильные группы при этом не затрагиваются [238]. Хотя сложные эфиры обычно не восстанавливаются, 4-нитрофенил- и 2,4-динитрофени-ловые эфиры, которым в некоторой степени присущи свойства смешанных ангидридов, поскольку фенолы имеют высокую кислотность, быстро восстанавливаются (л за 5 мин) при 20°С, давая соответствующие спирты [239]. Эта реакция позволяет селективно восстанавливать 2,4-динитрофениловые эфиры в присутствии обычных сложных эфиров. [c.332]

Другой метод синтеза вторичных аминов состоит во взаимодействии триорганилборанов и азотсодержащих соединений, имеющих две уходящие группы. Эта реакция пока что осуществлена только на одном примере схема (73) с использованием реагента, генерируемого in situ из О-(динитрофенил) гидроксиламина и грег-бутилгипохлорита [237]. [c.397]

Большинство изоцианатов взаимодействует с водой так, как было показано выше. Однако некоторые изоцианаты, а именно, производные очень слабых аминов, могут вести себя в этой реакции иначе. Так, введение нитрогруппы в ароматическое ядро фенилизоцианата приводит к увеличению выхода амина и уменьшает вероятность образования мочевины. Увеличение числа нитрогрупп в молекуле может так снизить основность образующегося амина, что его реакционная способность по отношению к изоцианату будет меньше, чем воды. Введение заместителей в орто-положение к аминогруппе также понижает скорость взаимодействия амина с изоцианатом вследствие стерических препятствий. Так, мононитрофенил- и 3,5-ди-нитрофенилизоцианаты реагируют с водой, образуя смеси соответствующего амина и мочевины. При взаимодействии с водой 2,4-динитрофенил- и 2,4,6-тринитрофенилизоциана-тов получаются соответствующие амины с хорошим выходом, а мочевина образуется лишь в небольшом количестве или вовсе не образуется . [c.89]

Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1,3-динитро-4-хлорбензола с азидом натрия в 25%-м метаноле при 25°С приводит к 2,4-динитрофенил-азиду. (185). Кинетика этой реакции описывается линейным уравнением н= 1+ 2[К]. В присутствии мицеллярного катализатора (бромид триметилцетиламмония) реакция протекает по каталитическому пути ( а) в 28 раз быстрее, чем по нёка-талитическому ( 0, а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полости которой включается азид-анион, —в 128 раа быстрее. Атом фтора по сравнению с атомом хлора обменивается со скоростью в 500 раз большей в некаталитичеекой и в [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология