Антрацен сродство к электрону

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Благодаря низкому потенциалу ионизации и относительно большому сродству к электрону антрацен предрасположен к участию в высокополярных неионных реакциях циклоприсоединения с олефинами и ароматическими молекулами. Поэтому реакции фотоциклоприсоединения яя -возбужденного антрацена и его производных могут также происходить по двухканальным механизмам, и изучение таких реакций имеет кардинальное значение. Собран значительный объем экспериментальных данных, а основные тенденции обсуждаются ниже. [c.168]

Сродство к электрону возрастает в ряду бензол, нафталин, антрацен, тетрацен причем бензол не способен образовать в растворах устойчивый анион-радикал. Большинство анион-радикалов устойчивы в апротонных растворителях протонные среды вызывают их быстрые необратимые превращения. [c.425]

Ароматические углеводороды имеют довольно низкие потенциалы ионизации и электронного возбуждения, которые уменьшаются с ростом цепи сопряжения. Так, / qj, и энергия нижнего возбужденного состояния уменьшаются при переходе от бензола к антрацену от 9,25 до 7,4 эб [11 и от 4,7 до 3,3 эб [1771 соответственно. Для ароматических углеводородов характерно положительное сродство к электрону [11. Энергия разрыва связи С—Н в ароматическом кольце равна — 100 ккал/моль [1. [c.181]

О2, т. е. 0.8 эв (18 ккал./моль) [35]. В антрацене порог фотоионизации (в кристаллическом состоянии) расположен у 5.6 эв [36], а возбужденное состояние у 3.4 эв. Итак, для ионизации возбужденной молекулы антрацена требуется 2.2 эв, что значительно превышает сродство к электрону 0 . Твердые пленки красителей дают пороги и максимумы внешнего фотоэффекта /IV 4 эв [37]. Если эти же величины верны и для изолированных молекул красителя, то энергетический баланс (7) не будет достигнут из-за низкого положения возбужденного уровня в красителях (2—3 эв). Поэтому мы полагаем, что необратимый процесс (7) имеет место только для высоких возбужденных состояний, находяш,ихся в ультрафиолетовой области и, возможно, в растворах, где относительное положение электронных уровней ионов изменяется из-за энергии сольватации. [c.63]

По механизму переноса электрона действуют удобные и распространенные системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с любыми соединениями, обладающими высоким сродством к электрону (чаще всего полициклическими ароматическими углеводородами нафталином, антраценом и др.). При реакции такого комплекса с мономером акцептор электрона регенерируется, выступая таким образом в роли переносчика электрона от металла к мономеру [c.155]

Изучение влияния переносчика электронов на результаты восста-говительного алкилнрования показало, что дифенил я нафталин, 1иеющяе более низков сродство к электрону, дают лучшие результаты, чем антрацен, по количеству присоединенных алкильных групп табл. 7.6). [c.189]

Образование катион-радикалов в низких концентрациях при взаимодействии с сильноконденсированными ароматическими системами наблюдается не только у активированных цеолитов НН4У, но и у Са - [184] и редкоземельных форм [142]. Пример с цеолитом Се [186] —особый случай, так как при активации на воздухе в нем образуется мощный окислитель — катион Се " ", который может играть роль ловущки электронов. Ричардсон [187, 188] изучал процессы электронного перехода между многоядерными ароматическими соединениями, в частности антраценом, и цеолитами X и У с различными ионообменными двузарядными катионами и построил корреляционную зависимость наблюдаемой спиновой концентрации и сродства катионов к электрону (например, Си > N >00 ). Для образцов, содержащих 60% двузарядных катионов ПА группы и небольшое количество ионов в качестве метки, спиновая концентрация, обусловленная присутствием сильно увеличивалась с усилением поляризующего действия (е/г) катиона ПА группы. Результатом анализа этих данных явилось предположение Ричардсона о взаимодействии катионов и ОН-групп [85]. [c.53]

Чувствительность ЭЗД зависит от вероятности электронного. за.хвата, которая составляет примерно для разны.х молекул н зависит от присутствия в молекуле какого-либо захватывающего атома или от ее структуры. Углерод и водород почти не н.меют сродства к электронам, и углеводороды поэтому пе захватывают свободных электронов. Среди углеводородов исключением являются высоко.молекулярные ароматические соединения (такие, как циклооктатрен, антрацен), которые являются сильно чахватывающими электроны веществами. Кислород и галогены, напротив, легко захватывают свободные электроны с образованием стабильных отрицательных ионов. Молекулы, содержащие эти атомы, захватывают электроны, причем воз.можность захвата электрона зависит от возможности диссоциации гетероатома. Так, напри.мер, эфиры слабо нли совсем не захватывают электроны, а ангидриды, перекиси и дикетоны являются сильно захватывающими электроны веществами. [c.121]

Исследование условий образования металлароматических инициаторов полимеризации показало, что комплексы с участием металлов с низким ионизационным потенциалом или углеводородов с большим сродством к электрону (К-Дпфенил, К-наф-талин, Ыа-антрацен) могут быть получены и в отсутствие элек-тронодонорных растворителей [c.129]

Полимеры с системой сопряжения обладают свойствами, не характерными для обычных органических веществ (парамагнетизм, фотоэлектрическая чувствительность, полупроводниковые свойства, каталитическая и ингибирующая активность и т. д.). Это обусловлено делокализацией я-электронов по цепи сопряжения, что приводит к сближению их энергетических уровней, снижению потенциала ионизации, возрастанию сродства к электрону, повышению поляризуемости макромолекул. Благодаря специфической реакционной способности в отношении к свободным радикалам полисопря-женные системы оказывают существенное влияние на скорость и направление термических превращений низко- и высокомолекулярных органических соединений [7—10]. Так, например, при введении очень малых количеств полимера (— 1%), содержащего парамагнитные центры (пмц), в антрацен процесс низкотемпературного пиролиза последнего ускоряется. Изменение общего количества и характера выделяющихся газов, а также соотношения выходов растворимых и нерастворимых фракций (рис. 1—3) свидетельствует о том, что механизм процесса в присутствии добавок сопряженных полимеров изменяется. [c.164]

В этом ряду из изученных соединений (табл. 2) бензол вызывает наименьшее, а нафталин — наибольшее отравление катализатора (т. е. сильно адсорбируется). Отравляющее действие нафталина уменьшается при введении инертных заместителей Р, С1 и СИ д. Для полициклов тенденция увеличения эффективности отравления или замедления обмена при уменьшении потенциала ионизации в общем случае отсутствует, так как она свойственна лишь молекулам сходного строения, например бензолу и нафталину, антрацену и фенантрену, стильбену и дифенилу. Последнее может быть приписано тому факту, что образование связи в комплексах с переносом заряда зависит не только от величины потенциала ионизации донора (органического соединения) и сродства к электрону акцептора (катализатора), но также и от при- [c.64]

Они изучили фотоинъекцию электронов в жидкость. Электроны образовывались при облучении видимым светом отрицательного родиевого электрода, помещенного в бензольный раствор ароматических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен, антрацен и пирен. Фототок а) значительно больше темнового тока, и порог фотоионизации понижается по сравнению с фотоэлектрическим эффектом в газовой фазе, что обусловлено двумя факторами 1) электронным сродством ароматического углеводорода, который присоединяет электрон и становится носителем тока 2) энергией сольватации ион-радикала. Процесс можно представить следующей схемой [c.307]