Металлоорганические соединения карбонизация

Наряду с процессами карбонизации металлоорганических соединений, или синтезом через цианиды, представляется весьма перспективным развитие цепочки синтезов ключевых соединений через ацетилен—1,2—С . [c.140]

Синтез Кольбе. Салициловую кислоту получают по реакции Кольбе. Фенолят натрия и едкий натр нагревают под высоким давлением двуокиси углерода. Карбонизация происходит на стадии, аналогичной карбонизации металлоорганических соединений (стр. 261). Эта реакция подобна также про- [c.389]

Карбонизация металлоорганических соединений [c.172]

Карбонизация металлоорганических соединений—реакция электрофильного замещения у атома углерода, связанного с металлом. [c.172]

Такого рода продукты металлирования можно использовать в синтезах аналогично другим металлоорганическим соединениям например, карбонизация приводит к карбоновой кислоте [c.387]

Карбонизация металлоорганических соединений. Для этого раствор реактива Гриньяра или органических соединений щелочных металлов (лития, натрия) вливают в измельченный сухой лед (твердая углекислота) [c.231]

Металлирование селенофена и его гомологов бутил литием [10] либо действием на 2-иодселенофены фениллития [11] или магния [12] приводит к металлоорганическим соединениям, карбонизацией которых получаются селенофен-2-карбоновые кислоты [c.294]

В ядро, при карбонизации омеси дибензиламина и н-бутилли-тня получается о-карбоксидибензиламин (XXXV) [71], чтс указывает на возможность перегруппировки, относящейся к типу, свойственному некоторым металлоорганическим соединениям с бензильными радикалами [72—76]. [c.344]

В настоящее время известны все 19 незамещенных пиридинкарбоновых кислот. Синтез их может быть осуществлен следующими способами 1) общими методами синтеза производных пиридина из алифатических соединений 2) окислением различных замещенных пиридинов 3) декарбоксилированием пиридинполикарбоновых кислот 4) гидролизом цианпиридинов 5) отдельными особыми методами, например карбонизацией металлоорганических соединений ряда пиридина, синтезом Кольбе или по методу Вибо—Аренса. [c.437]

Реакция металлоорганического соединения с водородом, стоящим в органической молекуле у атома углерода, приводящая-к образованию нового металлоорганического соединения, называется реакцией металлирования. Многие соединения металли-руются трифенилсилиллитием. В общем можно сделать вывод,-что трифенилсилиллитий более слабый металлирующий агент, чем алкиллитиевые реагенты, так как только соединения, имеющие весьма кислый водород, подвергаются металлированию трифенилсилиллитием. Описано металлирование триарилметанов трифенилсилилкалием, трифенилсилилйатрием и трифенилсилиллитием в результате которого образуются соответствующие металлоорганические соединения [49]. Так, трифенилсилилкалий реагирует с трифенилметаном, давая после карбонизации с выходом-9570 трифенилуксусную кислоту [49]. В противоположность этой реакции получение 2,2 -дикарбоксидифенилового эфира металли-рованием и карбонизацией дифенилового эфира идет с плохим-выходом [164], а реакция трифенилсилиллития с дибензофура-ном и нафталином не идет вовсе [127, 158]. [c.343]

Почти постоянным спутником кислорода в составе смолисто-асфальтеновых веществ является сера, тогда как азот обнаруживается далеко не во всех случаях. Во всяком случае, если в нефти содержится азот, то он в главной своей массе концентрируется в смолах и асфальтенах, это положение остается справедливым и по отнощению к кислороду и, по-видимому, к металлам, которые, за исключением минеральных солей, связаны с высокомолекулярной частью нефти главным образом в форме металлоорганических соединений. Что касается серы, то она в значительном количестве находится также в высокомолекулярной углеводородной части, преимущественно в группе конденсированных ароматических структур в виде сераорганических соединений, однако, как правило, большая часть и серы концентрируется в смолисто-асфальтеновой части нефти. Последнее время в литературе по химии нефти, особенно в американской, встречается нередко термин неуглеводородные компоненты нефти, который применяют как синоним понятия — смолисто-асфальтеновая часть нефти. Хотя ЭТОТ термин и не очень точный, но он правилен в принципиальном научном смысле, так как проводит границу между этими последними соединениями и углеводородами, что выгодно отличает его от других менее выразительных определений. Термин смолисто-асфальтеновые вещества хорошо отражает состав этого класса соединений, поскольку речь идет о нефтях и природных асфальтах, так как после полного отделения углеводородной части остаются в остатке смолы (от 90 до 70%) и асфальтены (от 10 до 30%). Таким образом это определение выражает не только качественную сторону вопроса, но дает реальное количественное соотношение компонентов. Это определение сохраняет свою силу и объективность даже в том случае, если речь идет о нефтяных остатках, получаемых при воздействии высоких температур на нефть. В результате в остатке появляются продукты более глубокого уплотнения и карбонизации (так называемые карбены и карбоиды), так как и в этих тяжелых нефтяных остатках смолы и асфальтены остаются основными компонентами, тогда как карбены и карбоиды содержатся в сравнительно небольших количествах (от долей процента до нескольких процентов). Из изложенного выше ясно, что и в смысловом и в чисто терминологическом значении этот класс соединений следует называть именно смолисто-асфальтеновые, а не асфальто-смолистые вещества, как иногда называют их отдельные исследователи. [c.334]

При присоединении двуокиси углерода к металлоорганическим соединениям образуются соли карбоновых кислот, и этот процесс называется карбонизацией. Низкая температура способствует реакции. Выливая реагент на твердую двуокись углерода, можно практически достигнуть количественного выхода. С другой стороны, если двуокись углерода медленно пропускать при комнатной температуре через реактив Гриньяра, то первоначально образующаяся соль КСООМ Х может реагировать дальше и получается кетон или третичный спирт. Фенилмагнийбромид, например, дает трифенилкарбинол. При таких же условиях реакция с литийорганическими соединениями останавливается на стадии кетона, так как из промежуточного дилитиевого производного не может образоваться окись лития [c.306]

Робертс и Меркер [И] действовали на метиловый эфир цикло-пропилдифенилкарбинола сплавом натрий — калий в этиловом эфире и образовавшееся металлоорганическое соединение (темнокрасного цвета) обрабатывали водой или двуокисью углерода. Полученные при этом продукты имели то же строение, что и исходный эфир. Однако если к металлоорганическому соединению в эфирном растворе добавляли сначала бромистый литий или бромистый магний и лишь затем проводили протонирование или карбонизацию, то в результате получался только ациклический продукт перегруппировки. [c.244]

Одноэлектронное восстановление металлоорганических соединений может быть осуществлено электрохимически или, например,, действием стабильных анион-радикалов. Анион-радикалы нафталина и дифенила легко переводят в симметричные ртутьорганические галогениды [48], в то же время перенос электрона на дибен-зилртуть приводит к отщеплению бензил-аниона, способного к карбонизации [49] [c.30]

Реакция тиенотиофенов I и И с бромистым этилмагнием и последующая карбонизация образующихся металлоорганических соединений приводит к 2-карбоновым кислоталг, идентичным с приготовленными окислением соответствующих 2-ацетилзамещеп-пых [38—40, 45, 227]. Аналогичной обработкой тиенотиофена II избытком бромистого этильгагния получена тиено[3,2- ]тиофен- [c.231]

При действии углекислого газа на соединения типа RgGeM происходит реакция карбонизации, характерная для металлоорганических соединений щелочных металлов с образованием связи Ge—С [c.150]

Реакции свинцовоорганических соединений, имеющих галоид в радикале, с магнием и литием для получения соответствующих металлоорганических соединений в литературе почти не разработаны. Имеется только указание, что бром, находящийся в алифатическом радикале, связанном со свинцом, реагирует с магнием нормально с образованием соответствующего магнийорганического соединения. Эта реакция была проведена на примере получения (СаН5)8РЬ(СН2)в ЩВт [10]. Что касается галоида ароматического радикала, то бром в (л-бромфенил)трифенилсвинце не реагирует с магнием в эфире, а реагирует в эфире со сплавом магний—медь, однако попытки провести карбонизацию и выйти к соответствующим карбоксильным соединениям оказались неудачными [9]. Это удалось лишь с выходом 1,5% при действии диэтилбария на (/г-бромфенил)трифенилсвинец [11] [c.618]

Для сравнения выходов при работе с нормальной и тонкой дисперсией металлического натрия можно привести следующие данные (металлоорганическое соединение, разбавитель, выход продукта карбонизации) /г-G4H9Na, к-пентан, 65,6 и 75% СдНз На, к-октан, 59,3 и 72% т-СНзСвН4 а, к-октан, 73,5 и 84,1%. [c.400]

Металлирование алкилтиофенов [112]. Холодную смесь из 16 г (0,25 моля) хлористого этила в 200 мл сухого эфира охлаждают и прибавляют по каплям в течение одного часа к перемешиваемой смеси из 12 г (0,5 г-атома) свежеприготовленного порошка натрия, 49 г (0,5 моля) 2-метилтиофена и 100 мл сухого эфира. Реакцию проводят под азотом. По окончании прибавления хлористого этила реакционную смесь дополнительно перемешивают 2 часа при комнатной температуре. Карбонизацию металлоорганического соединения проводят твердой углекислотой. Температуру при этом поддерживают ниже 30° С. Осторожно добавляют 200 мл дистиллированной воды для того, чтобы разложить небольшое количество ненрореагировавшего металлического натрия. Водный слой отделяют, подкисляют 70 мл соляной кислоты. Кристаллический продукт фильтруют и перекристаллизовывают. [c.429]

При рассмотрении реакционной снособкости таллийорганических соединений, необходимо упомянуть и реакции своеобразного металлоорганического радикала феиилталлия , охарактеризованного Гильманом ][ Дитонсом. Так, папример, углекислый газ не реагирует с трифенилталлием в кипящем бензоле, однако в кипящем ксилоле происходит образование с 70°о выходом бензойной кислоты и с 73% выходом дифенила. Рассмотрение механизма этой реакции приводит к следую-и],ей альтернативе. Или имеет место термический распад трифенилталлия и последующая карбонизация [c.117]

Основы органической химии (1968) -- [ c.449 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.538 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.449 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.231 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.240 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.231 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология