Фторирование замещением

Теплота реакции ДЯ при фторировании замещением очень велика (103 ккал/моль), она довольно значительна и в случае хлорирования и бромирования (24—30 ккал/моль), причем возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле. [c.263]

Таблица 2. Фторирование замещенных фенолов элементным фтором в МеСМ

Таблица 24. Фторирование замещенных стиролов реагентом 85 [219]

Тепловой эффект фторирования (замещения и присоединения) превышает энергию разрыва связей С—С, С—Н, что приводит к глубокому превращению углеводородов (крекингу, образованию углерода, низших фторуглеродов), если не принять особых мер по отводу теплоты реакции. [c.296]

При замещении хлора в молекуле метана фтором температура кипения углеводорода снижается приблизительно на 52°. Температура кипения производных этана изменяется значительно меньше. Ниже пр.и-ведена температура кипения (°С при 760 мм рт. ст.) некоторых хлорированных и фторированных парафиновых углеводородов [c.204]

При полном замещении всех водородов углеводороды превращаются во фторуглероды. В этом случае к названию полностью фторированного углеводорода добавляют приставку перфтор . [c.152]

Реакция фторирования, по-виднмому, идет по цепному механизму, включающему промежуточное образование свободных радикалов [4]. Первой стадией является образование атомов фтора в результате термического или каталитического процессов. Она сопровождается замещением водорода атомом фтора, в результате чего образуется промежуточный свободный радикал, реагирующий с молекулой фтора с образованием фторсодержащего соединения и другого атома фтора [c.69]

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая,. в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов. [c.71]

Более новым по времени достижением в области фторирования является электролитический процесс замещения в органических соединениях водорода фтором [30]. В этом процессе органическое соединение или растворяется в жидком фтористом водороде, или приводится в контакт с ним и смесь подвергается электролизу при низком потенциале. [c.73]

Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий [31], реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре [25]. Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью ири 700—900° [22]. Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве основного продукта F4 [14J. [c.76]

Физические свойства. Замещение в парафиновом углеводороде нескольких атомов водорода фтором оказывает общее влияние па физические свойства, как и следовало ожидать, в результате увеличения молекулярного веса и дипольного момента. Наиболее сильные изменения наблюдаются при сравнении свойств полностью фторированного. углеводорода с исходным углеводородом. Эти различия можно суммировать следующим образом более высокие температуры кипения для соединений F до Fk, [c.76]

При прямом фторировании тепловой эффект реакций замещения водорода на фтор намного выше (—103 ккал/моль), чем в случае других реакций галоидирования (—23 ккал/моль при прямом хлорировании). Это приводит к местным перегревам, в результате чего реакции между углеводородами и элементарным фтором имеют взрывной характер. [c.273]

Благодаря очень высокой активности фтора при фторировании одновременно протекают два процесса замещение водорода и присоединение по ненасыщенным связям. В результате образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, причем выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Поэтому при помощи фтора синтезируют главным образом перфторуглероды, т. е. полностью замещенные углеводороды. [c.246]

Что касается реакции фторирования, то слишком высокий теп-лодой эффект (428 кДж/моль) делает ее трудно осуществимой. Поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — нуклеофильным замещением атомов хлора, диазониевой группы и др. [c.103]

Замещение в каучуках водорода фтором приводит к благоприятному изменению свойств каучуков и получению технически ценных фторсодержащих каучуков. В последнее время находят применение фторированные полиэфиры, полиалкилакрилаты и силоксановые полимеры. [c.46]

При однократном фторировании углеводородов замещение водорода атомами фтора протекает не полностью, остается обычно 0,1—0,3% водорода (по пиролитическому методу [26]), что соответствует содержанию 1—3 атомов водорода на каждые 20 атомов углерода. Для получения полностью фторированных углеводородов необходима дополнительная обработка продуктов, полученных после первого фторирования, для чего предложены способы, позволяющие уменьшить содержание водорода до 0,02—0,04%. [c.500]

Таким образом, замещение водорода в метильной группе молекулы толуола на хлор резко повышало токсичность и опасность соединений на всех уровнях воздействия и придавало им раздражающие свойства, наиболее выраженные у монохлорзамещенного толуола. Фторирование метильной группы толуола уменьшало токсичность соединения, не изменяя наркотического характера действия. Биологическая активность хлор- и фторпроизводных толуола соответствовала реакционной способности этих соединений (энергия разрыва связи галоген — углерод в метильном радикале). [c.246]

Хороший выход фторпроизводных достигается при фторировании замещенных как ароматического, так и гетероциклического ряда, имеющих подвижные атомы водорода в а-положении боковой цепи. Как правило, в качестве катодного и анодного материалов используют платину [69]. Наиболее эффективна система Е1зЫ-ЗНР. [c.52]

Подобно этому фторирование 2-фенилиндандиона-1,3 (17) реагентом 7 в уксусной кислоте при 20 °С приводит к 2-фтор-2-фенилиндандиону-1,3 (18) [42]. В случае фторирования замещенных 4-гидрокси-3-(3-оксо-бутил)хроменонов-2 19 реагентом 7 получаются соединения (20) с высоким выходом. В этом случае фтор также вступает в а-положение к карбонильной группе. [c.78]

Фторид цинка иногда применяется для реакций фторирования (замещение хлора на фтор) как органических [15], так и неорганических соединений. Примераки реакций последнего типа могут служить процессы [c.552]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

К реакциям анодного замещения относятся все случаи галоиди-рования хлорирование, иодирование, бромирование и фторирование. Из этих процессов практическое значение имеет только электрофторирование, которое осуществляют электролизом органического вещества во фтористом водороде. [c.223]

Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование [c.226]

Галогенпроизводныг углеводородов. Данные соединения получают замещением в углеводородах атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее практическое значение имеют фтор- и хлорпро-изводныг углеводородов как важные промежуточные продукты органического синтеза. Отличительная особенность галогенпроизводных заключается в их склонности к реакциям замещения галогенов на другие атомы, радикалы или функциональные группы. Это обусловлено повышенной полярностью связи углерод — галоген. Однако при наличии двойной связи у углерода, соединенного с галогеном, происходит упрочнение связи углерод — галоген, так как р-электроны углерода взаимодействуют с неподеленными парами электронов атома галогена. Особенно высокую прочность имеет связь С—Р (энергия связи 473 кДж/моль). Поэтому фторированные углеводороды обладают инертностью и химической стойкостью. Так, например, вещество, имеющее высокую химическую стойкость, политетрафторэтилен — продукт полимеризации тетрафторэтилена р2С=С 2, называемый фторопластом-4 или тефлоном. [c.264]

Термическую реакцию между двумя молекулами олефина, приводящую к производным циклобутана ([2 + 2]-циклоприсое-динение), можно провести с двумя одинаковыми или различными молекулами олефина, но такое превращение не является общим для олефинов [687]. Димеризация двух одинаковых молекул олефинов происходит в следующих случаях для р2С = СХ2 (Х = С1 или Р) и некоторых других фторированных алкенов (но не для РгС СНг), для алленов (при этом получаются производные 84) [688], для дегидробензолов (получаются производные бифенилена 85), для активированных олефинов (например, стирола, акрилонитрила, бутадиена) и для некоторых метиленциклопропанов [689]. Замещенные кетены димеризуются с образованием производных циклобутенона 86 [c.253]

Электрохимическому фторированию были подвергнуты органические соединения практически всех классов [58]. Почти во всех случаях электролиза наблюдалось образование в результате замещения всех атомов водорода на фтор полностью фторированных соединений, так называемых, перфторсоединений . [c.457]

Реакция фторирования очень экзотермична, поэтому фтор необходимо вводить в смеси с большим количеством азота, который отводит часть выделяющегося тепла. Применение фтора в реакции фторирования связано со значительными трудностями храпения и транспортировки фтора [96, 97]. Поэтому удобнее проводить фторирование хлоропроизводных углеводородов при помощи фтористого водорода. Этот метод находит в настоящее время наибольшее применение [98]. Процесс замещения хлора фтором облегчается в присутствии фторидов свинца, кобальта, ртути, серебра или таллия [99]. Катализатором служит пятифтористая сурьдш. Механизм ее действия можно представить следующим образом [c.802]

САЙМОНСА РЕАКЦИЯ, электрохимическое фторирование орг. соед. в безводном жидком HF. Пр1гнодит обычно к полному замещению атомов Н иа F, присоединению F по кратным связям, а также к замещению на F атомов др. галогенов сопровождается частичной деструкцией молекулы орг. соединения. Р-ция открыта Дж. Саймонсом в 1948. [c.514]

Электрофильный катализ. Среди связей углерод — галоген наиболее стабильной является связь С—Р, которая инертна по отношению к многим реакциям, в том числе 8к 1 и 8м 2. Этим отчасти объясняется практическое использование ТФЭ (тефлон или фторопласт — полимер тетрафторэтилена) и других фторированных углеводородов (например, фреонов). Тем не менее реакции нуклеофильного замещения алкилфторидов можно осуществить, если процесс проводить в кислой среде, т. е. в условиях, когда фтор образует сильную водородную связь с протоном. В данном случае уходящей группой служит НК, а не РЭ. Это пример ускорения реакции электронодефицит-пыми соединениями электрофилами), с которыми мы уже ранее встречались при рассмотрении взаимодействия трет-бутилового спирта с НВг (разд. 5.4). [c.205]

Замещение атомов Н на F с образованием полифторза-мещенных соед. проводят путем электрохим, фторирования в безводном HF (р-ция Саймонса), действием 0F3 и др. [c.489]

Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое а-гало-генирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского) присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена а-Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология