Фторангидриды, получение

Как получают фторангидриды кислот Разберите схему получения фторангидрида пропионовой кислоты. [c.72]

О получении фторангидридов кислот из соответствующих хлорангидридов при действии фтористых солей уже было упомянуто выше на стр. 299. Удобный способ получения фторангидридов основан на действии фторсульфоновой кислоты на свободную кислоту или ее соли можно также применять сухую перегонку соли органической ислоты с солью фторсульфоновой кислоты [c.301]

В работе [514] описан метод получения алифатических и ароматических фторангидридов в условиях МФК из соответствующих кислот, карбоната калия и димера гексафторпропена, перфтор-2-метилпентена-2 (А) или его тримеров в дихлорметане. Исходная реакционная смесь состоит из трех фаз А, соль калия и дихлорметан. Добавки 18-крауна-б, аликвата 336 или глима с четырьмя или более этиленоксидными звеньями ускоряют реакцию настолько, что она заканчивается за 2—24 ч при. комнатной температуре. [c.273]

Модифицирован препаративный метод получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии ангидридов соответствующих кислот с фтористым калием в среде полярного растворителя — ацетонитриле, пиридине и др. Выход фторангидридов составляет 74—85 . [c.107]

Этот синтез применяют в тех случаях, когда другие методы оказываются неприменимыми. В качестве реагентов используют кислоту или соль в присутствии уксусной кислоты [46], уксусного ангидрида [51] или тетраметиленсульфона (пример 6.4). Этим методом синтезируют бром-, иод- и фторангидриды, хотя в последние годы он, по-видимому, применяется главным образом для получения последних. При температурах между —5 и О °С и атмосферном давлении безводный фтористый водород, используемый в небольшом избытке, приводит к образованию ряда алифатических и ароматических галогенангидридов с выходами 79—94% [45]. [c.354]

Дифторангидрид изоцианатофосфорной кислоты является исходным полупродуктом при синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано получение ди-фторангидрида изоцианатофосфорной кислоты фторированием дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты фтористым калием [1] и трехфтористой сурьмой [2]. [c.31]

Фторангидрид хлорной кислоты получен с выходом 10% электролизом перхлората натрия . Способ дает худшие результаты, чем фторирование элементарным фтором. [c.511]

С последующим гидролизом полученного фторангидрида СРд—С—Р. [c.191]

Прекрасный способ получения фторангидридов кислот представляет нагревание раствора фтористого калия в соответствующей кислоте в присутствии хлорангидрида какой-либо другой карбоновой кислоты более летучий фторангидрид отгоняется [c.301]

К ВОПРОСУ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ ПОЛИ-й ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.104]

Таким образом, методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот требуют специальной аппаратуры и жестких условий проведения реакции (повышенные температура и давление, агрессивная среда) или дают невысокий выход целевого продукта. Нами предложен довольно простой и удобный препаративный способ получения фторангидридов фторсодержащих карбоновых кислот, который может быть легко осуществлен в мягких условиях в обычной стеклянной аппаратуре. Метод основан на из- [c.104]

Плавиковая кислота применяется для получения многих неорганических фторидов и фторангидридов кислот, для травления и полировки стекла, в качестве антисептика в пивоваренной и винокуренной промышленности, в гальваностегии, для рафинирования меди и латуни, при декапировании и оцинковывании металлов, для удаления плесени с камня и кирпича, для извлечения тантала и ниобия, для производства фильтровальной бумаги и угольных электродов, для удаления кремнезема из графита, для кислотной обработки нефтяных скважин с целью повышения их производительности. [c.31]

Карбоновые кислоты под действием фтористого водорода, в котором они прекрасно растворяются, медленно превращаются в фторангидриды кислот, причем выделяется вода . Послед няя может оказывать очень вредное действие на процесс электрохимического фторирования, образуя не только взрывоопасную окись фтора, но и гидроксильные радикалы. Оба этих продукта, являясь сильными окислителями, могут вызывать значительную деструкцию находящихся в электролите веществ. Растворы карбоновых кислот во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. При электрохимическом фторировании они могут давать различные продукты, причем среди последних наиболее важными являются фторангидриды аналогичных перфторкарбоновых кислот, целый ряд которых был впервые получен именно этим способом [c.494]

В настоящее время метод получения производных перфторкарбоновых кислот при помощи электрохимического фторирования самих карбоновых кислот устарел. Его полностью вытеснило электрохимическое фторирование фторангидридов карбоновых кислот. [c.495]

Перфторпропилвиниловый эфир синтезируется сравнительно легко пиролизом фторангидридов, полученных при димеризации окиси гексафторпропилена. [c.509]

Состав остаточной смеси углеводородов определяли методом ГЖХ их фторангидридов, полученных после полного сульфирования пробы фторсульфоновой кислотой при 0° в четыреххлористом углероде. Проверка метода на искусственных смесях углеводородо1в и их сульфокислот показала, что среднеквадратическая ошибка анализа не превышает 0,5 абс.%. [c.132]

Перфторметилвиниловый эфир может быть получен пиролизом либо натриевой соли, либо фторангидрида а- или р-перфторметок-сипропионовой кислоты. При конденсации карбонилфторида с окисью гексафторпропилена получается а-изомер фторангидрида, а р-изомер — при электрохимическом фторировании своего углеводородного аналога [31]. [c.508]

Наиболее активным среди N-фторсульфонилимидов является реагент ( F3S02)2NF (7), получаемый по приведенной ниже схеме с общим выходом 76% (в расчете на фторангидрид трифторметансульфокислоты). Это соединение с т.кип. 90-91°С термически стабильно, может храниться в стекле и является весьма эффективным фторирующим реагентом с широкой областью применения [57]. По этой же схеме получен и меченный изотопом F реагент (радиохимический выход 45%) [67]. [c.71]

Взаимодействие хлорсодержащих соединений с безводным фтороводо-родом (получение, например, бензотрифторида). Этим методом можно получить только трифторированные соединения. Таким же образом можно получить фторангидриды из хлорангидрида. [c.181]

Метиловый эфир перфторметакриловой кислоты ие может быть получен непосредственно нз фторангидрида перфторметакриловой кислоты и метанола [c.26]

Определение фтора часто упроидается вследствие гидролиза фторидоз с выделением свободной фтористоводородной кислоты при растворении или при гидролитическом отщеплении фтора щелочами. Кислые растворы, полученные при гидролизе, титруют щелочью в присутствии соответствующего индикатора либо потенциометрическим методом. Это касается фторангидридов (аце-тилфторид и бензоилфторид) и фторидов органических оснований и солей, легко гидролизующихся под влиянием щелочи. [c.34]

При получении фторангидридов низших перфторкарбоновых кислот, преимущественно до С3, начальную стадию реакции целесообразно вести при комнатной температуре, конечную — при повышенной. Фторангидриды высших перфторкислот получают при повышенной температуре. Выход фторангидридов составляет 75—85% от расчетного. Образовавшийся фторангидрид перфтор-карбоновой кислоты удаляют из зоны реакции и улавливают в ловушке, если он низкокипящий, или отгоняют через прямой холо-дильни> , если он в жидком состоянии (в обычных условиях). По удалении фторангидрида и органического растворителя в реакторе остается калиевая соль перфторкарбоновой кислоты. Из последней можно легко получить снова ангидрид исходной кислоты, если добавить галоид(бром, хлор, йод)-ангидрид соответствующей кислоты. [c.105]

Описан удобный в препаративном отношении способ получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот. Метод заключается во взаимодействии ангидрида соответствующей кислоты с фторидом калия в среде полярного растворителя, способного растворять образующуюся в процессе реакции калиевуЮ соль кислоты. Наиболее подходящим растворителем оказался ацетонитрня. Применение растворителя дает возможность проводить реакцию в мягких условиях и с высокими выходами (74— 85%). Описано получение фторангидридов пяти кислот. [c.111]

В ранних статьях и патентах описаны методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих до 14 углеродных атомов в цепи причем в качестве исходных материалов применялись алифатические, алициклические и ароматические моно- и поликарбоновые кислоты. Фторангидриды перфторкарбоновых кислот превращаются в соответствующие кислоты в присутствии воды , в амиды и эфиры — под действием аминов и спиртов. Выход фторангидридов в цитируемых работах не описан количественно обычно в них весьма неопределенно сообщается с хорошем и удовлетворительном выходах. В других источниках , напротив, указывается, что выходы оказываются очень низкими — ниже 10 и часто даже 5%. На основании описания процесса в одном из ранних патентов Саймонса с сотр. можно подсчитать, что выход, который он называет хорошим , в действительности составлял только около 10%. В более позднем патенте Саймонс указывает, что при фторировании уксусной и н-масляной кислот образуются фторангидриды перфторкислот с выходами соответственно 20 и 15%. Но и в данном случае эти выходы значительно выше тех, кото- [c.494]

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал способы получения бромзамещенных жирных кислот (1861) и фторангидридов органических кислот (1862). Исследовал (1863—1873) продукты конденсации альдегидов одновременно с Я/, А. Вюрцем осуществил (1872) альдольиую конденсацию. [c.72]

Из других продуктов взаимодействия удается выделить лишь дифторангидрид диалкилмышьяковой кислоты состава (Рг) (НО) Аз(ОК)2. Более удобным способом для получения мо- о- и дифторангидридов алкилмышьяковых кислот является взаимодействие полных эфиров с трехфтористым мышьяком в присутствии спирта. Молекулы указанных фторангидридов ассоциированы в неполярных растворителях (бензол). В полярных растворителях (ацетонитрил) они имеют солеобразное строение [c.28]

Далее фторангидрид перфтормасляной кислоты, реагируя с пятифтористой сурьмой, дает перфторпропан. Подтверждением предполагаемой схемы расщепления перфторэфиров может послужить проведенная реакция взаимодействия фторангидрида пер-фторкаприловой кислоты с пятифтористой сурьмой, в результате которой получен перфторгептан с выходом до 80—85% и карбо-нилфторид. [c.62]

Очень немного сведений имеется относительно побочных продуктов, образующихся при электрохимическом фторировании эфиров . По-видимому, их главной составной частью должны быть фторуглероды с тем же числом углеродных атомов, что и в алкильной группе исходного вещества . В двух патентах упоминается о получении в качестве побочных продук-гов фторангидридов перфторированных кислот. Они могут образоваться при действии элементарного кислорода на фторал-кильные радикалы по реакции, на возможность протекания которой указывали Миллер и Хасселдин [c.488]

Выход фторангидрида сильно зависит от концентрации исходного хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты. При концентрации последнего 0,5% получен выход 24%, а при 3,5%—только 6%. Кроме того, при высших концентрациях образуется значительное количество хлорангидрида бис- трифторметил)-карбаминовой кислоты ( F3)2N 0 P1 На выход данного продукта оказывают влияние концентрация исходного вещества, температура, плотность тока и напряжение на ванне. Данный хлорангидрид очень медленно, в отличие от других хлорангидридов, реагирует с фтористым водородом, давая соответствующий фторангидрид . Было высказано предположение, что его удалось выделить именно по указанной причине . Очевидно, это один из возможных факторов, но и электрохимическое замещение хлора на фтор в данном хлорангидриде также должно происходить очень медленно. Превращение суль-фонилхлоридов в сульфонилфториды в присутствии фтористого водорода протекает крайне медленно найдено, однако, что ни [c.501]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

Галогенангидриды реагируют легко, в некоторых случаях даже бзфно, с сильно нуклеофильными аминами и аммиаком, образуя амид и галогеноводород схема (4) . Обычно используют хорошо доступные хлор- или бромангидриды, хотя в определенных случаях более эффективны фторангидриды. Например, при получении форм-амидов формилфторид оказался наилучшим реагентом [12]. Для получения высоких выходов амида часто бывает необходимым удалить кислоту либо действием амина, либо добавлением третичного амина или неорганического основания (реакция Шотте-на — Баумана). Примеры использования различных систем растворителей приведены в работе Беквита 4]. Например, N-этил-амид 4-хлормасляной кислоты (4-хлор-М-этилбутирамид) легко получается при обработке при низкой температуре хлорангидрида соответствующей кислоты этиламином схема (5) . Амины с низкой нуклеофильностью требуют специальных условий реакции, таких, как добавление пиридина или триметиламина в качестве катализатора, благодаря чему образуется ациламмониевая соль, [c.392]

Сходным образом был получен фторангидрид а-дифторамино-перфторизомасляной кислоты [211, 212] [c.16]

Фторирование амидов карбоновых [440, 493] и перфторкарбоновых [472, 544] кислот даже в мягких условиях приводит к получению фторангидридов [440, 472, 544] или изоцианатов [472, 493]. Образование дифторацетамида шз ацетамида в условиях водного фторирования косвенно подтверждено окислением образующегося раствора хромовой кислотой и выделением тетрафторгидразина [493] [c.46]

Эта реакция имеет сходство с реакцией получения органических кислот из фтористого водорода, окиси углерода и спирта иди галоидного алкила [48]. Присутствие метилового спирта или РОДЫ необходимо для синтеза кислот из галоидных алкилов. Хотя и было сделано естественное предположение, что промежуточными продуктами в этой реакции являются фторангидриды к-вслот, опыты, поставленные с целью проверки, не дали убедительных результатов. [c.43]