Сульфонилфториды

Нами разработан более простой метод синтеза лг-стирол-сульфонилфторида по аналогии с работами [3, 4]. [c.176]

ОДИН ИЗ НИХ при электрохимическом фторировании не сохраняется без изменения. Действительно, по-видимому, образование сульфонилфторида является первой стадией в процессе фторирования таких соединений . [c.502]

Сульфонилфториды получены с высоким выходом (84— 100%) реакцией соответствующих сульфонилхлоридов с фтористым калием/18-краун-6-эфиром в ацетонитриле или без растворителя. Приведено несколько примеров. [c.308]

Синтез сульфокислот рассмотрен в нескольких обзорах [1— 4, 6—9]. Существуют три общих метода их получения. Один из них основан на замещении сульфонильной серой, т. е. 5 , группы У (обычно атом водорода), связанной с атомом углерода (уравнение 1). В качестве источника серы(VI) можно использовать триоксид серы или хлорсульфоновую кислоту. Сульфокислоты получают илн сразу в виде кислот (уравнение 2), или после гидролиза интермедиатов, например сульфонилфторидов (уравнение 3). [c.509]

Сульфонилфториды получают обычно нагреванием сульфо-нилхлоридов с водным раствором фтористого калия и выделяют из реакционной смеси перегонкой или экстракцией. [c.166]

В противоположность эфирам карбоновых кислот на эфиры фосфорной кислоты с алифатическими спиртами ферменты не действуют. Однако холинэстеразы реагируют с фосфорными ангидридами гомогенного (Р-О-Р) или гетерогенного типа (Р-Х), а также с некоторыми феноловыми эфирами [19]. Энергия активации гидролиза эфиров значительно выше, чем энергия активации гидролиза ангидридов. Это может объяснить, почему холинэстеразы не способны расщеплять нейтральные эфиры фосфорной кислоты, но воздействуют на эфиры с некоторыми фенолами. Органические сульфаты, например метан-сульфонилфторид, ведут себя аналогично фосфатам [20]. [c.295]

Хотя доказательства механизма с образованием ацилфермента весьма многочисленны, существует лишь немного четких указаний на то, что центром ацилирования является гидроксильная группа серина, а не, например, азот имидазола. Наиболее четким доказательством обязательного участия серина является, пожалуй, эксперимент, в котором НО-группа удаляется. Это возможно ввиду того, что атом кислорода серина может быть ацилирован и тем самым превращен в хорошую уходящую группу такими неспецифичными реагентами, как диизопропилфторфосфат (см. выше) и то-луол-м-сульфонилфторид. Тозиловый эфир (32), полученный таким способом, отщепляет толуол-м-сульфоновую кислоту при обработке [c.484]

Сульфон реагирует с эпоксигексафторпропиленом с образованием продуктов присоединения сульфонилфторида [c.295]

Они получили высокий выход сульфонилфторидов, которые используются как инсектициды, фунгициды и ингибиторы ферментов [схема (4.58)]. Авторы отметили, что комплекс состоит из 2 молей ацетонитрила и 1 моля 18-краун-б Льотта и сотрудники недавно подтвердили такой состав измерениями Дифракции рентгеновских лучей (неопубликованная работа). [c.231]

Это показывает, что нуклеофильное замещение фторсульфонильной группы в положении 6 проходит легче, чем замена атома хлора. Другой иллюстрацией подвижности фторсульфонильной группы служит получение аденина из пурин-6-сульфонилфторида под действием водного раствора аммиака при 100° [142]. [c.231]

Сополимеры тетрафторэтилена с перфторвинилсульфонил-фторидами содержат от 0,2 до 507о (мол.) сульфонилфторида в зависимости от условий получения и назначения конечного продукта. В качестве третьего компонента при сополимеризации может участвовать гексафторпропилен или перфторметил-виниловый эфир. В этом случае при невысоком содержании сульфонилфторида (0,2—5%) полимер легче перерабатывается. [c.180]

Количество групп сульфокислоты в полимере характеризуется по эквивалентной массе (ЭМ)—массе полимера в граммах, содержащей 1 г-экв ионов Н+. По опубликованным данным, ЭМ сополимеров ТФЭ с простым трифторвинилсульфонил-фторидом была не менее 1,4-10 что соответствует очень низкому содержанию кислоты в сополимере. ЭМ соиолимеров, пригодных для ионообменных мембран, должна быть в пределах 0,9-10 — 4-10 (преимущественно 1-10 — 2-10 ). Такие полимеры легко получаются при сополимеризации ТФЭ с пер-фторвиниловым эфиром сульфонилфторида. [c.180]

Выход фторангидрида сильно зависит от концентрации исходного хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты. При концентрации последнего 0,5% получен выход 24%, а при 3,5%—только 6%. Кроме того, при высших концентрациях образуется значительное количество хлорангидрида бис- трифторметил)-карбаминовой кислоты ( F3)2N 0 P1 На выход данного продукта оказывают влияние концентрация исходного вещества, температура, плотность тока и напряжение на ванне. Данный хлорангидрид очень медленно, в отличие от других хлорангидридов, реагирует с фтористым водородом, давая соответствующий фторангидрид . Было высказано предположение, что его удалось выделить именно по указанной причине . Очевидно, это один из возможных факторов, но и электрохимическое замещение хлора на фтор в данном хлорангидриде также должно происходить очень медленно. Превращение суль-фонилхлоридов в сульфонилфториды в присутствии фтористого водорода протекает крайне медленно найдено, однако, что ни [c.501]

Сульфонилфториды получаются при нагревании сульфонилхло-ридов с фтористым цинком [72]. Сульфонилфториды трудно гидролизуются, и поэтому алифатические [72] или ароматические [73] сульфонилфториды могут быть приготовлены действием водного раствора фтористого калия на соответствующие сульфонилхло-риды. Повышенная реакционная способность атома хлора в I-хлор-2,4-динитробензоле позволяет заместить его на фтор нагреванием этого соединения с фтористым калием [74] в растворе нитробензола. Фтористый пикрил получают таким же способом [75]. [c.19]

Кроме сульфонилхлоридов для получения сульфиновых кислот были использованы сульфонилфториды,. -бромиды и -иоди-ды, арентиосульфонаты (см. разд. 11.16.7), сульфонамиды (см. разд. 11.19.4), сульфонилгидразиды и -гидразоны (см. разд. 11.19.7) [6]. Восстановление сульфонов в сульфиновые кислоты обсуждается ниже. [c.493]

Свойства сульфонилфторидов аналогичны свойствам хлоридов, но они, как уже упоминалось ранее, более устойчивы к гидролизу изучен механизм этого процесса [55]. Устойчивость сульфонилфторидов к гидролизу можно проиллюстрировать на примере получения сульфонилфторида (32) восстановлением и, соответственно, кислотным гидролизом сульфонилфторидов (30) и (31), полученных обработкой хлоридов фторидом калия. Взаимодействие (32) с р-оксоэфиром приводит к (33), который легко гидролизуется в соответствующую сульфокислоту, при нагревании с основанием [56]. Для фторидов более успещно проходит нуклеофильное замещение по атому серы (уравнение 47). По-видимому, из первоначально образующегося л-толилэтилсульфона возникает карбанион, который затем реагирует с сульфонилфторидом [57 . [c.522]

Иногда при использовании сульфонилхлоридов основной реакцией оказывается галогенирование, чего удается избежать, применяя сульфонилфториды. Например, при действии MeS02 l в присутствии AI I3 на п-ксилол при 25°С образуется 1,4-ди- [c.198]

Общим методом получения фторангидридов кислот служит реакция соответствующей карбоновой кислоты с хлористым бензоилом и фтористым калием Применялся также бифторид натрия, который обладает тем преимуществом, что он не гигроскопичен. Сульфонилфториды устойчивы по отношению к гидролизу, и их обычно получают нагреванием сульфонилгалогени-дов с водным раствором фторида 8 или бифторида калия [c.96]

Ароматические сульфонилфториды были получены впервые Штейнкопфом и сотрудниками нагреванием ароматических углеводородов или сульфонилхлоридов с фТОрсуЛЬфОНОВОЙ КИС" ЛОТОЙ. [c.166]

Дэвис И Дик получили значительное число ароматических сульфонилфторидов с хорошим выходом при нагревании с обратным холодильником соответствующих хлоридов с водным раствором неорганического фторида. Фтористый калий из-ЗЭ его высокой растворимости в ерде оказался наиболее удоб- [c.166]

Степень превращения и выход виниловых эфиров практически такие же, как и при использовании рассмотренных выше окислов металлов. Было также отмечено, что виниловые эфиры можно получить из ацилфторидов при значительно более низких температурах в жидкой фазе, используя полярные апротонные растворители, которые немного растворяют соль металла. Например, с карбонатом натрия в диглиме почти количественный выход винилового эфира при почти полной степени превращения перфтор-2-пропоксипропионилфторида может быть достигнут при температуре 60 °С по сравнению с 300 °С в том случае, когда использовалась сухая соль. Эти виниловые эфиры сополимеризовали с олефинами, например тетрафторэтиленом [36], а также переводили в соответствующие сульфонилфториды при обработке ЗОаР [37]. [c.203]

Сульфонилфториды. Хорошо известно, что ароматические суль-фонилфториды значительно менее чувствительны к гидролизу, чем сульфонилхлориды. Как правило, они кристаллизуются из воды. Было установлено, что [553, 554] красители, содержащие остаток сульфонилфторида в молекуле, взаимодействуют с целлюлозой в присутствии щелочи. Полученные таким образом окрашенные производные целлюлозы сходны с давно известными продуктами ацилирования целлюлозы га-толуолсульфонилхлоридом сульфоэфир-ная группа остатка глюкозы в положении 6 (в цепи целлюлозы) замещается иодом при действии иодида натрия в ацетоне. Цоллингер полагает, что это доказывает существование ковалентной связи между целлюлозой и красителем [555]. Красители, содержащие остатки сульфонилфторидов, обнаруживают малое сродство к волокну и наносятся на целлюлозные ткани только плюсованием [c.124]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.501 , c.502 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.19 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.308 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.501 , c.502 ]

Химия синтаксических красителей Том 6 (1977) -- [ c.316 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология