Альдегиды по Гаттерману—Коху

При действии на ароматические углеводороды смесью окиси углерода с НС1 в присутствии катализатора (хлористого алюминия и хлористой меди) получаются ароматические альдегиды. Бензол в эту реакцию вступает очень плохо. Его гомологи дают хорошие выходы альдегидов (50—60%) (Гаттерман — Кох) [c.424]

Хлорангидрид муравьиной кислоты слишком неустойчив, и поэтому его нельзя использовать в ацилировании по Фриделю — Крафтсу. Однако в синтезе ароматических альдегидов по Гаттерману — Коху компоненты хлористого формила, т. е. смесь окиси углерода и хлористого водорода, реагируют с бензолом и его различными производными в присутствии экви-молярного количества кислоты Льюиса и следов хлорида меди(1). [c.300]

Гаттерман не смог получить бензальдегид, применяя в качестве катализатора хлористый алюминий и однохлористую медь. Ввести бензол в реакцию с окисью углерода и хлористым водородом ему удалось, лишь заменив хлористый алюминий бромистым в синтезе альдегидов по Гаттерману—Коху [4]. По Реформатскому [5], бензальдегид с выходом 85—90% от теории может быть получен при пропускании смеси хлористого водорода и окиси углерода через бензол, содержащий свежеприготовленный бромистый алюминий и однохлористую медь. Механизм реакции объяснялся предположением, что хлористый водород и бромистый алюминий дают хлористый алюминий и бромистый водород и что последний в момент выделения и в присутствии однохлористой меди конденсируется с окисью углерода, образуя бромангидрид муравьиной кислоты, который уже затем реагирует с бензолом с образованием бромистого водорода и бензальдегида. [c.596]

Позднее было показано, что метод синтеза альдегидов по Гаттерману—Коху может применяться для получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, если реакция проводится в нитробензольном растворе при 50—60° под атмосферным давлением [6]. [c.596]

Описанный выше синтез альдегидов по Гаттерману—Коху не пригоден для получения альдегидов из фенолов для их простых эфиров. Однако Гаттерман с сотрудниками [24] обнаружил, что подобные альдегиды могут быть легко получены почти с теоретическим выходом действием цианистого водорода и хлористого водорода на фенол или его эфир в присутствии хлористого алюминия. [c.599]

Интересным примером описанного типа синтеза Фриделя— Крафтса является реакция, аналогичная синтезу ароматических альдегидов по Гаттерману—Коху с участием фторорганических соедииений [572] [c.185]

К числу наиболее важных реакций, идущих в присутствии галогенидов алюминия, следует отнести реакцию образования фенол-альдегидов, открытую в 1897 г. Л. Гаттерманом и И. Кохом [c.249]

Поскольку реакцию Гаттермана — Коха не удавалось провести с фенолами и эфирами фенолов, Гаттерман разработал другой метод формилирования, включающий реакцию ароматического субстрата с H N и НС1, обычно в присутствии кислоты Льюиса. Чтобы избежать применения безводной H N, Адамс модифицировал условия реакции, предложив цианид цинка и H I. Эти методики дают хорошие выходы альдегидов из фенолов и эфиров фенолов при комнатной температуре [уравнение (23)], а из менее реакционноспособных ароматических соединений, таких как толуол,— при более высоких температурах [55]. [c.707]

Гаттерман разработал два метода введения альдегидной группы в ароматические соединения. Первый из них, известный под названием реакции Гаттермана — Коха [1], предусматривает использование смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии смеси безводного хлористого алюминия и однохлористой меди. Однако с помощью этого способа нельзя получать альдегиды из фенолов или их простых эфиров. [c.45]

Л. Гаттерман и Ф. Кох [Вег, 30, 1622 (1897)] показали, что синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда протекает легко и с высокими выходами в присутствии хлористого алюминия (с добавками СигСЬ). Этим способом можно получать н-толуиловый альдегид и другие ароматические альдегиды. Получение бензальдегида впервые было осуществлено А. Н. Реформатским [ЖРФХО, 33, 154 (1901)]. См., например Долгов, Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1959, стр. 730. — Прим. перев. [c.292]

В 1897 году Гаттерман и Кох впервые опубликовали метод получения ароматических альдегидов, заключающийся в действии на ароматические углеводороды окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. Этот метод, известный под названием реакции Гаттермана—Коха, может быть выражен следующей общей схемой [c.279]

Гаттерман и Кох получили я-толуиловый альдегид из толуола, обрабатывая последний смесью хлористого водорода и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия и однохлористой меди. С одним хлористым алюминием, без однохлористой меди, получались лишь следы альдегида. [c.596]

Подобные конденсации могут так <с ироиеходпть и с отщеплением галоидоводорода (синте чы Ципке, Фридель-Крафтса, синтез альдегидов по Гаттерману-Коху) (1) или с отщеплением солей галоидоводородных кислот (II) (см. т. II) [c.478]

Во всяком случае, получение бензальдегида 1) из толуола, через бензил- или бензальхлорид 2) из бензола, синильной кислоты и хлористого водорода по Гаттерману-Коху или из бром-бензола через фенилмагнийбромид и муравьиный эфир по Гринья-ру 3) из стильбена и озона или из дифенилгликоля с тетраацетатом свинца — не объединяется под общим заголовком Альдегиды , что обычно для систематических учебников и руководств по органическо химии. Наоборот, важные реакции обсуждаются в основном под единым заголовком. [c.8]

Большинство новейших опытов с синтезом по Гаттерману—Коху описано в патентной литературе. Указывается, что хлористый алюминий можно активировать и четыреххлористым титаном вместо моно хлористой меди в нитрозамещепных углеводородах альдегиды получают из ароматических систем с окисью углерода, хлористого водорода и хлористого алюминия также и без однохлористой меди и без давления. Фенолы (например, -нафтол с формамидом) дают оксиальдегиды. [c.439]

Синтез ароматических альдегидов взаимодействием ароматических углеводородов с окисью углерода в присутствии хлористого водорода и галоидиого соединения металла был впервые опубликован в 1897 г. Гаттерманом и Кохом [1] и известен обычно под названием синтеза альдегидов по Гаттерману—Коху, в отличие этого метода от так называемого синтеза альдегидов по Гаттерману, заключающегося в применении цианидов (см. стр. 599). [c.596]

Синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда, как показали Л. Гаттерман и Ф. Кох [57], протекает легко и С высокими выходами под действием окиси углерода и сухого хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия с активирующими добавками ( Uj l ). Процесс идет через промежуточное образование нестойкого формилхлорида [c.730]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Особую группу реакций электрофильного ароматического замещения составляют реакции, приводящие к получению ароматических альдегидов. Сюда входят самые разнообразные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо. Некоторые из них сохраняют свое значение до настоящего времени, другие представляют лшиь исторический интерес. Прямое введение формильной группы в бензольное кольцо впервые удалось осуществить Л. Гаттерману и Г. Коху в 1897 г. Формилирование по Гатгерману—Коху осуществляется под действием оксида углерода (П) и хлористого водорода в присутствии типичного катализатора Фриделя—Крафтса — хлорида алюминия, промотирован-ного хлоридом меди (I) [c.480]

При повышенном давл. выход альдегидов увеличивается до 90%. В аром, ядро вступает лишь одна формильная группа (почти всегда в клра-положевие к заместителю). Примен. для пром. получения аром, альдегидов. Р-ция открыта Л. Гаттерманом и Ю. Кохом в 1897. [c.121]

В присутствии хлористого алюминия и небольшого количества гало-генида одновалентной меди смесь хлористого водорода и окиси углерода является формилирующим агентом, реагируя таким образом, как это можно было бы ожидать от хлористого формила. Примером этой реакции, разработанной Гаттерманом и Кохом (0Р,5, 271), служит получение п-толуилово-го альдегида (СОП, 2, 464 выход 51%) [c.57]

Формилирование формилхлоридом (Л. Гаттерман, М. Кох). При пропускании окиси углерода и хлористого водорода во взвесь толуола и хлорида алюминия образуется п-толуиловый альдегид по схеме [c.486]

При формилировании по методу Гаттермана— Коха различных гомологов бензола установлено, что в бензольное ядро вступает одна альдегидная группа, причем почти исключительно в параположение к алкильному радикалу. Что касается возможности применения рассматриваемой реакции к этилбензолу, то в литературе имеются противоречивые указания. Гаттерман и Кох в первом сообщении о своем методе упоминают о получении л-этилбензойного альдегида, но без уточнения условий проведения реакции. Брауну и Энгeлю также удалось получить п-этилбен-зойный альдегид по этому методу. Попытки ряда других исследователей не увенчались успехом (см., например, работу Клайна и Рейда о, Фурнье , а также указание Вейганда ). [c.280]

При проведении реакции в присутствии одного хлористого алюминия Гаттерман и Кох> получили при формилировании толуола при атмосферном давлении лишь следы /г-толуйлового альдегида. [c.289]

Вскире после открытия способа получения ароматических альдегидов по реакции Гаттермана—Коха выяснилось, что этот метод неприменим к фенолам и нх простым эфирам, по-видимому, вследствие нерастворимости хлористой меди в реакционной сме- и-.з. Для введения альдегидной группы в простые эфиры фенолов Гаттерман с сотрудниками изменили методику, применив вмгсто окиси углерода синильную кислоту. Действием на анизол, фенетол и некоторые другие простые эфиры фенолов синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлорисюго алюминия как катализатора они получили соответствующие алкокси-альдегиды с выходами не менее 80% от теоретического, в некоторых же случаях выхода приближались к количественным . [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология