Энольная и кетонная формы

СНз—СО—СНг—СО—СНз СНз—С(ОН)=СН—СО—СНз кетонная форма энольная форма [c.562]

Таутомерные превращения. Метод меченых атомов позволяет в ряде случаев однозначно устанавливать наличие или отсутствие таутомерных превращений. Так, наличие быстрого водородного обмена ацетона с водой указывает на (известное, разумеется, и раньше) наличие примеси некоторого количества энольной формы в ацетоне. Действительно, в соответствии с закономерностями водородного обмена, описанными ранее, кетонная форма СНз — СО — СНз, в которой водород находится лишь в связи С—Н, не может обменивать свой водород с водой, В то же время энольная форма СНз—С=СН2 быстро обме- [c.143]

При переходе от воды к смеси диоксана с водой соотношение в силе карбоновых кислот и кетонных форм кетоенолов изменяется на 2,5—3 единицы рК, т. е. в 1000 раз. Так как строение энольных форм и карбоновых кислот подобно— и те и другие имеют гидроксильную и карбонильную группы, можно предположить, что различие в энергии взаимодействия молекул карбоновых кислот и кетонов составляет ту же величину—0,8 рК- Тогда различие в энергии взаимодействия ионов карбоновых кислот и кетоенолов составит 2 единицы рК- [c.386]

Кетонная форма не дает окрашивания с хлорным железом и не реагирует с бромом. Энольная форма растворяется в щелочи, дает окрашивание с хлорным железом и присоединяет бром. Кнорру удалось выделить таутомеры в чистом виде благодаря тому, что он работал при низкой температуре, при которой взаимное превращение таутомеров идет лишь медленно. При обыкновенной температуре обе формы ацетоуксусного эфира постепенно переходят в таутомерную смесь с равновесным содержанием компонентов (93% кето-формы и 7% энольной формы). [c.427]

Следовательно, в этом случае имеет место двойственная реакционная способность, которую трудно объяснить тем, что кетонные производные образуются из кетонных форм, а энольные производные—из энольных форм. [c.442]

По Вернеру кетонная форма преобладает при высоких температурах, в то время как энольная форма циановой кислоты более устойчива при низких температурах реакция аммиака с кето-формой дает мочевину, а с энольной формой цианат аммония. [c.273]

Кетонная форма ацетоуксусного эфира имеет слабую полосу поглощения в области 270 нм (е-=40). Энольная фо зма имеет сильную полосу около 245 нм (е= 15000) и более слабую в области 310 нм (е=1000). [c.49]

При действии кислоты натрий замещается водородом, а соединение с энольной группировкой переходит в кетонную форму [c.254]

С. Е. Якушкина и Н. В. Кислякова [73] обнаружили, что влияние давления на кето-энольное равновесие ацетоуксус-ного эфира существенно зависит от природы растворителя, в котором осуществляется таутомерное превращение. В отсутствие растворителя эффект давления вообще не был обнаружен, однако в воде отношение содержания кетонной формы к содержанию энольной формы возросло в 2,5 раза (с 0,0065 до [c.51]

В отношении жидких эфиров р-кетонокислот и 1,3-дикетонов, содержащих группировку — СН2СОСН2 —, было доказано, что они являются смесью энольной и кетонной форм, из которой оба таутомера могут быть выделены в чистом состоянии. О присутствии энола можно судить по появлению окрашивания с хлорным л елезом и по образованию характерных медных солей (см. стр. 143, 144). Количество присутствующего энола может ыть установлено по способу Мейера, а именно титрованием бромом (см, стр. 147), или в результате определения показателя преломления, если эта констаита известна для обеих форм. Состояние равновесия между кетонной и энольной формами зависит от условий среды, а именно от температуры и растворителя [c.212]

Если вещество является кристаллическим, то в чистом состоянии оно существует либо только в энольной, либо только в кетонной форме, но при растворении или плавлении происходит более или менее быстрая таутомеризация с образованием равновесной смеси. Некоторые вещества можно выделить как в энольной, так и в кетонной форме. Так, например, кетоформу ацетоуксусного эфира удалось выделить, пользуясь ее малой растворимостью при —78°. Оказалось, что это вещество может быть перекристаллизовано при низкой температуре. Энольные формы бензои.пуксусного эфира и ацетилацетона были выделены аналогичным образом i . Энольная форма ацетоуксусного эфира была получена при обработке натриевой соли аце- [c.212]

Реакции энольной формы кумаранона-3. Большинство химических данных подтверждает тот факт, что кумаранон-3 суш,ествует главным образом в кетонной форме однако некоторые реакции могут быть лучше всего объяснены с точки зрения энольной структуры этого соединения. Так, кумаранон-3 растворим в холодных растворах ш,елочей и может быть выделен из них при действии кислоты в то же время теплые ш,елочные растворы раскрывают цикл этого соединения, в результате чего образуется салициловый альдегид [72]. [c.28]

Синтез из Производных гомофталевой кислоты. Гомофталевая кислота (III), получаемая окислением индена (И), легко может быть переведена в ангид-, рид (IV) [1]. Последний существует, очевидно, только в кетонной форме [2]. Однако это вещество, реагируя, дает соединения, получения которых следовало бы ожидать от его энольной формы — 3-оксиизокумарина (V). [c.169]

При переходе от воды к смеси диоксана с водой соот-нощение в силе карбоновых кислот и кетонных форм кетоэнолов изменяется на 2,5—3 единицы рК, т. е. в 1100 раз. Так как строение энольных форм и карбоновых кислот подобно—и те и другие имеют гидроксильную и карбонильную группы, можно предположить, что различие в энесгии взаимодействия молекул карбоновых кислот и кетонов составляет ту же величину— [c.643]

Так как у ацетилацетона и его моноалкилпроизводных вращательная способность больше, чем это соответствует дикетоформе, и меньше, чем для диэнольной формы, то следует принять, что, наряду с кетонной формой, имеются и обе энольные формы их процентное содержание уменьшается с введением большего числа алкильных групп и с повышением температуры. [c.166]

Дискуссия относительно истинного строения ацетоуксусного эфира окончилась лишь в 1911 г., когда Кнорру [4] удалось выделить оба тауто-мера в чистом виде. Кетонная форма была получена в кристаллическом виде путем вымораживания эфирного раствора смеси при —78°. Для выделения энольной формы взвесь натрийацетоуксусного эфира в диметиловом эфире обрабатывалась газообразным хлористым водородом при —78° эфир окси-кротоновой кислоты выделялся в виде масла [c.427]

Значительно более вероятно [16], что галогенирование ацетона протекает в щелочной среде не через таутомерную энольную форму, а через анион, образующийся из кетонной формы [c.432]

Было показано далее, что в определенных изученных условиях эти стереоизомеры не способны превращаться друг в друга, и, следовательно, кето-энольная таутомерия не имеет места. Если бы существовала кэто-энольная таутомерия металлических производных дифенилпропиомезитилена (как это предполагалось Хюккелем для натрийацетоуксусного эфира), то оба стереоизомерных энолята могли бы переходить друг в друга через кетонную форму [c.443]

Из этих же экспериментальных данных следует, что правило, согласно которому кетонные производные получаются из кетонной формы, а энольные из энольной, не всегда соблюдаются. И кетонные и энольные производные дифенилпропиомезитилена получены из энольных форм. [c.445]

Этот случай отличается от случая металлических производных дифенилпропиомезитилена тем, что здесь и кетонные и энольные производные возникают из кетонных форм. [c.446]

Сэ и С —концентрации энольной и кетонной формы соответственно. [c.449]

Если вещество таутомерно, то наиболее простое предположение заключается в том, что кетонная форма должна давать кетонные производные, а энольная форма - энольные производные (см. стр. 426). [c.454]

Поливиниловый спирт получили впервые Герман и Ге при омылении поливинилацетата. Прямой полимеризацией не может быть получен, ибо мономерный виниловый са изомеризуется в ацетальдегид и поэтому в свободном сос НИИ вообще не известен. Способность к изомеризации в дегид, т. е. переход из энольной в кетонную форму, со няется, повидимому, и у поливинилового спирта, так Марвел, Инскип и Эслер показали, что в поливиниле спирте имеется альдегидная группа, которая может быть крыта как конечная группа, [c.354]

Описание опыта. В пробирку с несколькими каплями ацетоуксуоного эфира приливают —2 мл воды и прибавляют 1—2 капли 1% раствора хлорного железа. Появляется фиолетово-красное окрашивание, указывающее на наличие гидроксильной группы у углерода с двойной связью (см. Фенолы ), В раствор добавляют несколько капель бромной воды — окрашивание исчезает, так как бром присоединяется по месту разрыва двойной связи и исчезает энольная группировка. Через некоторое время окраска вновь появляется, так как новые молекулы эфира из кетонной формы превращаются в энольную. [c.75]

Фиолетово-красное окрашивание через некоторое время появляется вновь, что объясняется переходом кетонной формы в энольную. [c.72]

Интересным примером катализа в растворе служит реакция между ацетоном и иодом. Хотя реакция изучена именно с этой точки зрения (посредством измерения количества прореагиро-вавшего иода), но фактически измерялась скорость каталитиче-ского превращения кетонной формы ацетона в энольную форму ( Успех физической химии , см. гл. XI). [c.200]

Присутствие энольной формы в ацетоуксусном эфире может быть обнаружено следующим опытом. Несколько капель ацетоуксусного эфира растворяют в воде и прибавляют 1—2 капли раствора хлорного железа. Появляется красное окрашивание. При прибавлении бромной воды окрашивание исчезает (так как бром реагирует с энольной формой эфира), но чер з некоторое время появляется вновь, так как энол постепенно образуется вновь из кетонной формы эфира. [c.181]

Напишите формулы диметильных производных энольной и кетонной форм ацетоуксусного эфира. Могут ли они находиться в сосгоянии таутомерии [c.121]

Теперь мы приведем несколько более сложный пример приложения постоянных Паскаля. Этилбензоилацетон может существовать в кетонной и в энольной формах. Восприимчивость кетонной формы, как это следует из ее структурной формы [c.62]

Для окисления альдегидов в кислоты чаще всего применяется перекись водорода. Хорошим окислителем для этой цели является также перманганат в ацетоне. Для окисления кетонов применяются сильные окислители (азотная кислота, хромовый ангидрит и хромовая смесь). При окислении кетонов, вероятно, подвергается окислению энольная форма кетона, находящаяся в небольшом колич естве в равновесии с кетонной формой [c.92]

Этой работой А. Н. Несмеянова и его учеников была установлена вторая группа органических соединений, обладающих двойственным характером реакций, протекающих по кетонпому и по энольному типу, но не имеющих таутомерного равновесия, так как кетонная форма их существования была исключена. Двойственный характер их реакций не мог быть объяснен и по Арндту, так как попытка обмена группы MgBr на заведомо ионную [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология