Хелатные иониты строение

Деактиваторы металлов образуют с ионами металлов внутрикомплексные соли главным образом хелатного (клещевидного) строения. В этих соединениях атом металла надежно экранирован и не способен вступать в реакции, катализирующие окисление. Наиболее эффективны соединения, образующие шестичлен- [c.363]

Изучалась каталитическая активность хелатных полимеров, имеющих в хелатном узле, за редким исключением, двухзарядный ион металла. Строение исследованных полимеров может быть представлено следующей общей схемой [c.200]

Атомные остовы у этих элементов довольно велики, поэтому они могут в принципе разместить на валентных оболочках большое число электронных пар. Однако, поскольку заряд остова мал, стремление притягивать на валентную оболочку значительную электронную плотность невелико, так что соединения этих элементов можно считать преимущественно ионными. Стереохимия лигандов, расположенных вокруг атомного остова щелочного металла, не зависит от степени ковалентности связей, так как в случае любого щелочного металла неподеленные пары отсутствуют. В бесконечных решетках очень часто обнаруживают тетраэдрическую координацию четырех лигандов, октаэдрическую конфигурацию шести лигандов и кубическую конфигурацию восьми лигандов. Дискретных комплексов, строение которых установлено, известно очень мало.. Согласно спектральным данным, достаточно стабильный комплекс Ыа(ЫНз)4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. Все щелочные металлы образуют хелатные комплексы, например, с ацетилацетоном, салициловым альдегидом и диметиловым эфиром этиленгликоля. Координационные числа для этих комплексов, по-видимому, равны 4 или 6, и можно ожидать, что они имеют тетраэдрическую или октаэдрическую конфигурацию. [c.151]

Для аналитического определения ионов никеля (II) используют реакцию образования ярко-розового хелатного комплекса при действии диметил-глиоксима HON- ( H3)-( H3) -N-OH на соли никеля(П) в присутствии водного аммиака (реакция Чугаева). Комплекс имеет строение [c.538]

Для определения нитрат-ионов применяют жидкие мембраны с активными группами — комплексами переходных металлов (Ге, N1) с органическими лигандами, обладающими разветвленными углеродными цепями, содержащими о-фенантролиновую хелатную группу. Комплексные ионы этих металлов достаточно стабильны, и скорость катионного обмена переходного металла на поверхности мембраны настолько мала по сравнению со скоростью анионного обмена, что не оказывает заметного влияния на электродный потенциал. Например, для определения КОз используют жидкую мембрану с ионитом, имеющим активную группу следующего строения [c.119]

Наиболее типичными в этом отношении веществами являются ионообменные смолы. Область их применения в последние годы значительно расширилась, созданы иониты с большим разнообразием структур. Особо ценными представляются смолы хелатного строения (на основе хелатных соединений металлов), обладающие очень широким спектром функциональных характеристик (возможность образования трехмерных структур ионами металлов, электропроводность, возможность изменения окраски, каталитическое действие, биологическая активность и т. д.). [c.55]

При исследовании зависимости между строением электронных орбит ионов металлов и их способностью к образованию хелатов удалось отметить [362, 363] следующую закономерность в изменении стабильности металл-хелатных комплексов АТФ (см. также [364—367]) [c.574]

Для повышения эффективности антиокислительных присадок иногда вводят в бензин соединения, подавляющие каталитическое воздействие металлов при окислении топлив (деактиваторы). Деактиваторы вводят в топливо совместно с антиокислителями в концентрациях в 5-10 раз меньших. Деактиваторы металлов образуют с ионами металлов внутрикомплексные соли, главным образом хелатного (клещевидного) строения. В этих соединениях атом металла экранирован и не способен вступать в реакции, катализирующие окисление. Наиболее эффективны соединения, образующие шестичленные внутрикомплексные кольца, например, М,К -биссалицилиденалкилендиамины. В России ввиду отсутствия технологических процессов, в которых в получаемые моторные топлива вводятся дополнительные примеси ионов каталитически активных металлов, деактиваторы металлов не применяются. [c.369]

На схеме приведено это соединение, оно имеет хелатное строение, содержит три шестичленных хелатных цикла. Несмотря на свою принад-лел<ность к высокоспиновым ионным соединениям, трис-ацетилаце-тонат железа (III) ведет себя как соединение с молекулярной структурой, что объясняет его хорошую растворимость в малополярных растворителях и способность сублимироваться ( 150°С). Это связано с экранировкой ионной составляющей связи ион металла—лиганд углеводородной наружной сферой и возникающим в результате слабым органоподобным межмолекулярным взаимодействием. [c.133]

Ион 85 образует хелатные комплексы >1(85)2 и М(85)з связи с атомом металла осуществляются через концевые атомы серы. В (NH4)2Pt(S5)3-2H20 [2] образуемые таким образом шестичленные кольца имеют зигзагообразное строение расстоя- [c.476]

Применение дезакгиваторов металлов. Ионы металлов переменной валентности и металлические поверхности способствуют окислению масел. Поэтому вторым направлением повышения термоокислительной стабильности загущенных масел является введение в них дезактиваторов металлов, которые связывают ионы металлов в комплексы, не обладающие каталитической активностью [95, с. 119]. Эти комплексы образуют ионы металла и лиганды — органические соединения, содержащие гетероатомы с неподеленной парой электронов (азот, кислород, серу или фосфор). Наиболее прочные так называемые хелатные комплексы образуются, если в молекуле лиганда содержатся также карбоксильные или гидроксильные группы, водород которых способен замещаться на металл. Примером таких соединений может СЛУЖИТЬ салицилальдоксим, комплекс которого с медью имеет следующее строение [c.90]

С солями некоторых металлов рибофлавин образует нерастворимые, интенсивно окрашенные хелатные, или клешневидные , комплексы, по-ви-димому, по атому азота положения 5 и кислороду карбонильной группы положения 4 точное строение комплексов не установлено. В качестве металлов в таких комплексах участвуют Ag [491, Си+, Ре , Оз , N1 , Си++ 2п , Мп [50—541. Хелатные комплексы с одновалентными металлами более устойчивы, чем с двухвалентными. Следует отметить, что биокаталити-ческая активность многих флавиновых ферментов связана с содержащимися в них ионами металлов, такими, как железо, молибден, медь или марганец [50, 51, 551. [c.510]

Пространственная изомерия обнаружена и для плоских квадратных систем, содержащих несимметричные бидентатные лиганды [М(АВ)2]. Глицинат-ион NH2 H2 OO является как раз таким лигандом он образует с плати-ной(И) цис- и mpaH -[Pt(gly)2I, имеющие строение VI и VII. Координируемые атомы лиганда могут и не быть различными, нужно только, чтобы были разными обе половины хелатного кольца. [c.80]

Устойчивость хелатных циклов определяется строением и химич. природой лигандов, количеством и напряженностью циклов, образуемых ионом металла, и электронным строением комплексообразующего иона. Вследствие значительного влияния электростатич. сил меньший по размеру и больший по заряду ион металла образует более прочный комплекс. Т. обр., большая величина отношения заряда к радиусу иона металла обусловливает образование устойчивого комплекса. Чем больше перекрываются электронные орбиты иона металла и лиганда, тем прочнее координационная связь. Наиболее сильные акцепторы — ионы металлов с незаполненной электронной оболочкой, имеющие свободные орбиты. Более электроположительные металлы (Ве, Са, Al и др.) образуют наиболее устойчивые комплексы с кислородсодержащими лигандами менее электроположительные металлы (металлы VIII группы, Hg и др.) — с лигандами, содержащими донорные группы с атомами азота и серы. [c.551]

Лиганды, обладающие двумя и большим числом атомов, которые могут одновременно служить донорами, называют полидентатными лигандами. Такие лиганды с двумя донорными группировками называют бидентатными, лиганды с тремя, четырьмя, пятью и шестью донорными группировками называют соответственно три (или тер)-, четырех (или квадри)-, пента- и гекса (или сескви)дентат-ными лигандами. Полидентатные лиганды, строение которых позволяет осуществить соединение двумя или большим числом донорных группировок с одним и тем же ионом металла одновременно, т. е. замыкающие одно или несколько колец, называют хелатными (клешневидными, от греческого слова helate — клешня) лигандами, и они, несомненно, являются наиболее важным классом поли-дентатных лигандов. Так, оба диамина, 5.XX и 5.XXI, являются полидентатными лигандами, но лишь этилендиамин представляет собой хелатный лиганд [c.165]

Комплексы одновалентного серебра. Известно ffloжe твo комплексов серебра как в растворах, так и в твердом состоянии с лигандами, способными образовывать л-связи, и с лигандами, не обладающими такой способностью. Кислород образует слабые координационные связи с серебром, хотя в концентрированных щелочных растворах существует ион [Ag(0H)2] . Поскольку наиболее устойчивые комплексы Ag+ имеют линейное строение, L—Ag—L, хелатные лиганды не образуют таких простых ионов, а входят в состав многоядерных комплексных ионов. С монодентатными лигандами известны соединения AgL, AgL,, AgLgnAgLj, но если константы образования Ki и К обычно имеют достаточно большую величину, то Кз и К относительно малы. Следовательно, основной конфигурацией является линейная AgLg. Координационное число серебра сильно зависит от природы лигандов, и многообразие известных комплексов обусловлено способностью иона Ag+ образовывать связи за счет гибридных орбиталей и sp (помимо рассмотренной выше линейной гибридизации). [c.481]

Типичными представителями П., применяемых в качестве дезактиваторов металлов, являются салицилидены — продукты конденсации салицилового альдегида с аминами, к-рые путем образования комплексов клешневидного (хелатного) строения с ионами каталитически активного металла (напр., меди) переводят его в неактивное состояние добавляются совместно с антиокислителями. Примером П. этого типа может быть 1,2-диса-лицп.лиденпропнлендиамип (I) (торговое название [c.167]

Сопоставление данных о строении лигандов и активности различных комплексов позволяет сделать заключение более или менее общего характера, по крайней мере для водных растворов. Каталазной активности благоприятствует наличие аминного азота в координационной сфере именно присутствие четырех атомов азота и хелатная структура комплекса. Расчеты распределения электронной плотности, выполненные А. Гудо [32] для некоторых комплексов меди, показали, что большой активности отвечает наличие отрицательного заряда на ионе меди, т. е. имеет место выраженный донорный эффект. Каталазная активность снижается, если в координационную сферу входит кислород, а также при образовании координационно-насыщенного комплекса. Относительно малая устойчивость комплекса обычно характерна для высокоактивных соединений. [c.152]

Химическая и термическая стабильность. хелатного цикла определяется рядом факторов, в том числе строением и химической природой хелатофора, напряженностью образующихся циклических структур, числом циклов, соединенных данным ионом, электронным строением комплексообразующего иона. [c.102]

Изучены ИК-спектры соединений ПААК с [134, 135], В1 [135], [1241 3,5-ди-Вг-ПАДЭАФ с РЬ + и ВР+ [1351 5-С1-ПАН-2 с [828] АНАК и АНАДЭАФ с Р(1 + [ИЗ] 4-(2-пиридилазо)-диметиланилина с рядом ионов [581] АНАДЭАФ с У(1У) [153] пиридиновых азосоединений с ионами ЫЬ(У) [183, 184, 643]. Изучены ИК-спектры соединения ЗЫд с ПААК в бензоле [478]. Полосы, имеющиеся для 5Ыз в УФ-снектре при 357 и 286 нм, сохраняются при введении ПААК, но смещаются к 347 и 280 нм, что свидетельствует о сохранении связи 5Ь—I. Различие в спектрах ПААК и системы 5Ь—ПААК свидетельствует о сильном взаимодействии. Полосы валентных колебаний ОН-группы (3600—3200 см ), которые наблюдаются в спектре ПААК, отсутствуют в комплексе, полоса поглощения ПААК при 1655 см - смещается к 1615 см . На основании полученных данных комплексу приписывается хелатное строение [478] [c.33]

Примерно в то же время начались интенсивные исследования гидролиза фторфосфатов и фторфосфонатов, катализируемого ионами металлов. В работах Вагнер-Яурегга и сотрудников [341], Куртнея и сотрудников [343] и других исследователей [342, 344, 345] было показано, что гидролиз ДФФ и зарина катализируется хелатными соединениями различных двухвалентных ионов металла, причем скорость каталитической реакции повышается с увеличением концентрации хелатного соединения. В некоторых случаях отмечалось увеличение скорости катализируемых реакций в сотни и тысячи раз по сравнению со спонтанным гидролизом зарина и ДФФ. Наиболее активными оказались хелатные соединения с ионами Сц2+. Подробное исследование зависимости между строением хелатных соединений и каталитической активностью показало, что наибольшей активностью обладают бидентные коми- [c.566]

Моунтера [445, 450, 451 ] указывается, что при гидролизе ДФФ кофактором фермента, гидролизующим это вещество, являются ионы Мп. Показано также, что скорость образования комплекса протекает во времени и является, по-существу, стадией, определяющей скорость реакции. Аналогичные результаты были получены в работах Аугустинсона [4491. Несмотря на то что строение активных центров ферментов, гидролизующих фосфорсодержащие ингибиторы холинэстераз пока еще окончательно н изучено, тем не менее можно полагать, что механизм действия этих ферментов во многом подобен металл-хелатному катализу, который уже рассматривался ранее (см. стр. 568). [c.592]

Подобный механизм образования фермент-металл-субстрат-ного комплекса подтверждается результатами недавно опубликованных работ Каби и сотрудников 1496—499], а также других исследователей [500—502]. В этих работах определялись константы равновесия комплекса субстрат-металл-фермент для некоторых трансфос-форилаз. На основании полученных данных предположили, что число связей между металл-субстратным комплексом и ферментом, по-видимому, равно двум. В образовании таких координационных связей могут участвовать функциональные группы различных аминокислот на поверхности фермента. В частности, такими группами могут быть SH-группа и имидазольное кольцо гистидина [502—505]. Строение подобных группировок может оказывать очень большое влияние на специфичность и скорость каталитических реакций. Так, например, в исследованиях Коти и сотрудников [506] по механизму комплексообразования было показано, что в процессе образования металл-хелатных соединений конфигурации электронных оболочек ионов металлов могут меняться вследствие внедрения электронных пар от лиганда. Показано также, что в зависимости от строения электронных оболочек изменяются и каталитические свойства ионов металлов. [c.596]

М растворы Ы(С2Н40Н)з и НС1, которые перед применением смешивают. Следует принимать во внимание, что триэтаноламин является хелатообразующим веществом и, как таковой, образует весьма устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Это в большинстве случаев нежелательно, так как происходит уменьшение скачка рМ в точке эквивалентности. Поэтому концентрация свободного триэтаноламина в растворе должна быть как можнО меньшей. Таким же недостатком в этом интервале pH обладают малеаты и веронал. Фосфатная буферная смесь совершенно не пригодна, так как образуются осадки фосфатов металлов. Идеальным веществом для буферного раствора в области pH = 6—8 является имидазол, ониевая соль которого имеет значение р/С, почти точно равное 7, и благодаря своему строению не образует хелатных комплексов с металлами. Но вследствие высокой стоимости имидазола вряд ли можно рассматривать его как вещество, пригодное для использования в буферных растворах. Для создания pH = 7 можно- успешно применять аммиачный буферный раствор, но его буферная емкость, естественно, мала. Поэтому при работе с ним необходимо тщательно контролировать pH, нанося капли исследуемого раствора на индикаторную бумагу. Таким образом создаются идеальные условия, при которых комплексообразование металлов оказывается крайне незначительным., [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Хелатные иониты строение: [c.90] [c.308] [c.208] [c.389] [c.77] [c.389] [c.33] [c.29] [c.552] [c.554] [c.378] [c.53] [c.549] [c.359] [c.403] [c.1990] [c.2017] [c.1990] [c.2017] [c.196] [c.575] [c.69] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология