Карбонильная группа гидроксил в карбоксиле

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Обратим внимание на вторую структурную составную часть карбоксила — карбонильную группу. Как повлияет соседство гидроксила на известные нам свойства связи С=0 Эти свойства определяются прежде всего способностью карбонильного углерода присоединять нуклеофильные реагенты, что зависит от величины положительного заряда на данном углеродном атоме. Из предыдущего рассмотрения понятно, что в карбоксильной группе положительный заряд карбонильного углерода в значительной степени погашен за счет перетягивания электронов от гидроксильного кислорода. Это значит, что карбонильные реакции будут свойственны карбоксильным соединениям в меньшей мере, чем альдегидам и кетонам. [c.191]

Проанализируем свойства второй составной части карбоксила — карбонильной группы. Как влияет соседство гидроксила на свойства связи С=0 Этн свойства определяются прежде всего способ- [c.300]

В отличие от других оксикислот, гидроксил которых, более удаленный от карбоксила, имеет спиртовый характер, гидроксилы угольной кислоты сомкнуты с карбонильной группой и не различаются между собой оба они карбоксильные гидроксилы. Поэтому угольная кислота, формально относящаяся к оксикислотам, на деле ближе (хотя и значительно отличается от них) к двухосновным карбоновым кислотам. В сущности, она занимает совсем особое место и по свойствам и потому, что не имеет гомологов, так как любое замещение в ней ведет к образованию функционального производного. Мы рассмотрим поэтому угольную кислоту отдельно от других оксикислот. [c.366]

Если гидроксил удален из одной или более, но не из всех карбоксильных групп, и в кислоте остаются карбоксильные группы, то название ради-Kii.na образуют, обозначая карбоксильные группы приставкой карбокси-, а карбонильную группу — окончанием -онл или -карбонил. [c.213]

Карбоновыми кислотами называют производные углеводородов, которые содержат в молекуле одну или несколько карбоксильных групп — СООН. Карбоксильную группу можно рассматривать как формальное сочетание карбонильной группы и гидроксила ( карбоксил ). Общая формула карбоновых кислот К—СООН. [c.133]

В случае фенолов ароматический цикл не является таким эффективным акцептором электронов, как карбонильная группа, и, следовательно, не обладает сильным дестабилизирующим эффектом по отношению к соединенной с ним гидроксильной группе. Далее, в резонансных структурах фенолят-иона заряд распределяется по атомам углерода, которые принимают его менее эффективно, чем более электроотрицательный атом кислорода в ионе карбоксила. Суммарный эффект делает фенольный гидроксил менее кислым, чем карбоксильный гидроксил. Алкильные заместители в ароматическом цикле фенола еще в большей степени уменьшают кислотность. [c.22]

Электронная плотность карбоксила смещается в направлении кислорода карбонильной группы (СО), обладающего большим электронным сродством. При этом ослабляется связь между водородом и кислородом гидроксила, облегчается удаление атома водорода в виде протона равновесие диссоциации смещается вправо. [c.26]

Несколько иной механизм предложи.л Крук с сотр. [4]. Было высказано предположение, что стадия (5) проходит без потери окиси углерода, которая удерживается в координационной сфере металла с образованием карбоксил-феррат-аниона. Можно считать, что образование этого аниона происходит в результате атаки анионом гидроксила центрального атома металла с последующей миграцией гидроксила к ближайше карбонильной группе. [c.57]

Кислоты образуют многочисленный ряд функциональных производных, в которых содержится модифицированная карбоксильная группа. Такие производные получаются замещением или водорода карбоксильной группы (как в солях), или всего гидроксила (как в хлорангидриде), или, наконец, замещением карбонильного кислорода. Все эти производные будут далее рассмотрены. Хотя карбоксил и представляет собой группу, составленную из гидроксила и карбонила, но свойства его резко отличаются от известных уже нам свойств гидроксила спиртов и карбонила оксосоединений. Имеется два главных отличия. [c.164]

Особенно следует быть внимательным при получении арилмагнийгало-генидов, поскольку в бензольном кольце могут присутствовать самые разнообразные заместители. Карбоксил-(СООН), гидроксил-(ОН), амино-(ЫН2) и 80зН-группы — все содержат водород, связанный с кислородом или азотом, и поэтому они настолько кислые, что могут разложить реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра прибавляют к соединению, содержащему карбонильную группу (С=0), или к соединениям с группами OOR или =N. Нитрогруппа (NO2) окисляет реактив Гриньяра. Оказывается, что сравнительно немногие группы могут присутствовать в молекуле галогенида, из которого получают реактив Гриньяра среди них R, Аг, OR и С1 (арилхлориды). [c.496]

Введение гидроксильной группы в карбоиилсодержащие соединения оказывает двоякое влияние на процесс восстановления Если гидроксил находится непосредственно у атома углерода карбонильной группы, т. е. если это гидроксил карбоксила, то восстановления не происходит. Совсем иное влияние на карбонил оказывает гидроксильная группа, находящаяся в а-положении. В этом случае восстановление происходит легче. Исключительно большое стабилизирующее влияние на восстановление карбонила оказывает аминогруппа, непосредственно связанная с карбонилом, препятствующая восстановлению последнего. [c.446]

Проанализируем свойства второй составной части карбоксила — карбонильной группы. Как влияет соседство гидроксила на свойства связи С=0 Эти свойства определяются прежде всего способностью карбонильного углерода присоединять нуклеофильные реагенты, что зависит от величинь положительного заряда на карбонильном углероде. Однако в карбоксильной группе этот заряд в значительной степени погашен за счет перетягивания электронов от гидроксильного кислорода. Значит, карбонильные реакции должны быть свойственны карбоксильным соединениям в меньшей степени, чем альдегидам и кетонам. Особенно сильное понижение карбонильной активности наблюдается у карбоксилат-аниона формула III наглядно показывает, что ни одна из его связей С—О не имеет карбонильного характера. [c.364]

Бескислородные алкалоиды обычно содержат одно или два ротистых гетероцикла с боковой цепью или без нее. Кислородсодержащие — значительно сложнее. Кислород может присутствовать в них в разных формах в виде гидроксила спиртового или фенольного, в виде карбонильной группы, в виде карбоксила или в виде сложного или простого эфира. [c.363]

Особенно хорошо изучены функции свободных аминогрупп карбоксилов, гидроксила, тиоловых групп, имида-зола, гуанидина, фенольной группы, тиоэфирных групп и некоторых других. Свободная и удаленная от карбоксила аминогруппа лизина ведет себя почти самостоятельно , и сосредоточивание таких групп в определенных белках (лизоцим) придает этим белкам основные свойства. Карбонильные соединения образуют с аминогруппой аль-диминную группировку, способную к различным дальнейшим превращениям гидролизу, восстановлению, замещению, присоединению. Аминогруппа, конечно, играет роль фиксатора для кислотных — анионных групп (фосфатные группы флавиновых коферментов и др.). [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология