Гидрирование Гидрогенизация сложных эфиров

Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров нафтеновых кислот является перспективным методом получения сложных эфиров. Технология процесса хорошо разработана применительно к гидрированию эфиров жирных кислот. По-видимому, она может быть использована и для синтеза нафтеновых спиртов. [c.105]

При гидрогенизации жирных кислот процесс идет несколько иначе. Первичной реакцией является присоединение водорода к кислоте с промежуточным образованием неустойчивого двухатомного спирта с двумя гидроксильными группами при одном углеродном атоме спирт быстро распадается на альдегид и воду. Целевой спирт образуется в результате гидрирования альдегида. При накоплении в реакционной смеси достаточного количества спирта и в результате его взаимодействия с кислотой образуется сложный эфир, который через стадию полуацеталя превращается в спирт [c.376]

Одновременно возможно протекание и побочных реакций гидрогенизация спиртов до углеводородов, дегидратация спиртов, переэтерификация сложных эфиров. Однако эти реакции до сих пор практически не изучены. Предполагают, что гидрирование протекает в несколько стадий. Вначале при взаимодействии с эфиром карбоновой кислоты образуется полуаце- [c.104]

Небрежность в работе, неправильные действия обслуживающего и ремонтного персонала приводят к серьезным авариям и несчастным случаям. Так, в цехе первичных жирных спиртов на участке гидрогенизации порвалась вновь установленная прокладка фланцевого соединения на трубопроводе водорода, что привело к утечке и воспламенению водорода. Как известно, жирные спирты получают гидрированием сложных метиловых эфиров в присутствии катализатора. Процесс ведут в реакторах при 300°С и давлении 30 МПа. На этом участке расположены компрессоры для подачи сжатого водорода из электролизера в реакторы компрессоры для циркуляции избыточного водорода в системе высокого [c.192]

Гидрирование и восстановление многочисленных нейтральных кислородных соединений — спиртов, альдегидов, кетонов, сложных и простых эфиров — в условиях низких температур, не вызывающих деструкции молекулы, изучено широко на большом числе примеров. Что же касается исследования их деструктивной гидрогенизации, то систематических работ в этой области почти не проводилось (библиографию этих работ см. [4]). Экспериментальных данных, позволяющих судить об относительной стойкости нейтральных кислородных соединений при деструктивной гидрогенизации как в отношении друг друга, так и в отношении соединений других классов (например, фенолов, углеводородов, оснований и др.), не публиковалось. [c.148]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

Этот метод, хотя и несколько менее удовлетворительный, чем аналогичный метод восстановления соответствующих сложных эфиров или хлорангидридов кислот, несомненно, обладает преимуществами по сравнению с каталитическим -гидрированием кислот в присутствии активированных лметаллов (меди, никеля, кобальта) или их производных (медно-хромовый катализатор). При каталитическом гидрировании получаются низкие выходы, а если восстановление проводится в жестких условиях (высокое давление и повышенная температура), то обычно затрагиваются также и другие части восстанавливаемой молекулы, что приводит к восстановлению или переходу двойных связей и к гидрогенизации ароматических и гетероциклических колец. [c.46]

Оксосинтезу подвергались также богатые олефинами углеводородные газы и бензины крекинга немецкой, венгерской и румынской нефтей масла, полученные при сухой перегонке эстонских и шведских сланцев полукоксо-вые буроугольные смолы и масла жидкофазной гидрогенизации угля. В большинстве случаев оксореакцию удавалось осуществить без предварительной очистки масел. Для буроугольной смолы желательна предварительная обработка едким натром и разбавленными кислотами. В случае гидроформилирования олефинов, полученных из нефтяных продуктов, были необходимы несколько более высокие температуры, в остальном же реакция протекала гладко. В присутствии сернистых соединений гидрирование несколько замедлялось. Полученные спирты разделяли частично с помощью дестилляции и частично путем перевода их в сложные эфиры борной кислоты [131. Спирты обычно представляли собой бесцветные или светложелтые жидкости со слабым ароматическим запахом. Они плавились при низких температурах и имели поразительно высокую плотность, что, вероятно, обусловлено присутствием циклических компонентов. Сульфаты, изготовленные из этих спиртов и хлор-сульфоновой кислоты, являлись хорошими моющими средствами. [c.386]

Гидрогенизация проводится на входе в колонку газового хроматографа с использованием водорода в качестве газа-носителя. Катализатор помещается в колонку, занимает 0,6 см длины в начале колонки и готовится нанесением, например 1%-ного палладия, на нейтральную хроматографическую подложку [233]. При этом катализатор помещается между колонкой и инжектором, если температура в ней в пределах 150—200° С если температура за пределами этого интервала, катализатор помещают внутрь инжектора и выдерживают при требуемой температуре. Этим способом легко восстанавливается двойная связь в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах. Хотя частичный гидрогенолиз возможен при гидрировании некоторых соединений, например альдегидов, это не мешает определению структуры, хотя и влияет на количественное определение, так как продукты гидрогенолиза выходят много раньше, чем продукты гидрогенизации. Большим облегчением в гидрогенизации является помещение гидрогена-тора между колонкой и масс-спектрометром. Сравнение молекулярных ионов гидрированного прюдукта и негидрированного позволяет определить количество двойных связей в молекуле. Так как Z- и Е-изомеры превращаются в одно и то же соединение, эта процедура облегчает их идентификацию. Гидрогенизация облегчает интерпретацию масс-спектра. Так, например, без гидрогенизации невозможно определить место разветвления в молекуле [199]. Этим методом было установлено, что феромон хлопковой моли Р. gossypiella не содержит ответвления [239]. [c.36]

В связи с облегчением протекания лимитирующей стадии при более анодных значениях потенциала на скорость процесса большое влияиие оказывают строение и реакционная способность нитросоединений. На примере восстановления нитробензола и его производных на никелевых и никель-медь-железных катализаторах на глине [6] показано, что скорость реакции возрастает с увелигчением положительного значения константы заместителей Гаммета и смещения потенциала катализаторов аналогично результатам на платиновой черни [27]. Выявленная корреляция позволяет судить о реакционной способности ряда нитросоединений и скорости их восстановления по потенциалу катализатора в момент реакции. Скорость восстановления производных ди-яитродифениловых эфиров ускоряется применением смешанных протонодонорных растворителей, содержащих спирты (метанол, этанол) и аммиак 7]. Расчет числа атомов в активном центре, по Кобозеву, в случае гидрирования сложных по строению органических соединений на палладиевых катализаторах на окиси алюминия указывает на его двухатомность [8]. Универсальность двухатомного ансамбля при гидрогенизации органических соединений отмечали Кобозев и др. Она следует из принципа геометрического соответствия муль-типлетной теории Баландина. [c.51]