Бензойная кислота гидрирование

Циклогексанкарбоновую кислоту получают из толуола. Толуол сначала окисляют кислородом воздуха до бензойной кислоты, которую затем гидрированием превращают в циклогексанкарбоновую [c.310]

В качестве сырья используют преимущественно фенол, полученный из бензола через гидроперекись изопропил бензола применяют и фенол, полученный из толуола через бензойную кислоту окислительным декарбоксилированием последней Фенол содержит минимальное количество примесей и не требует специальной очистки. Водород, поступающий на гидрирование, не должен содержать кислорода, серы, хлора и хлорорганических соединений. [c.91]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Ацетофенон получается также в качестве побочного продукта совместного производства стирола и пропиленоксида [636]. Применяемой технологией предусматривается стадия гидрирования ацетофенона в метилфенилкарбинол с последующим получением стирола дегидратацией при 280-300 С. Однако более экономично каталитическое окисление ацетофенона в среде алифатических кислот в присутствии органических солей Мп или Со-Мп до бензойной кислоты [637]. Окисление ацетофенона может проводиться также без кислотного растворителя в присутствии резината Мп. При этом протекают следующие реакции [c.205]

Константы скорости гидрирования метил-замещенных бензойных кислот на платиновом катализаторе Адамса при ЗЭ ° [c.221]

Метиловый эфир 4(а-оксиэтил)бензойной кислоты. 226 2 метилового эфира 4-ацетилбензойной кислоты гидрируют в обычной аппаратуре при 150°, применяя в качестве растворителя 400 мл метилового спирта, а в качестве катализатора — 23 г хромита меди гидрирование ведут до прекращения понижения давления. Из продуктов реакции выделяют 182 г фракции с т. кип. 145—165° (8 мм) п д 1,5334 выход равен 80% от теорет. После тщательной очистки метиловый эфир 4-(а-оксиэтил)бен-зойной кислоты имеет такие константы т. кип. 134° (4 мм) d 1,144 n 1,5336 [137]. [c.110]

Гидрирование бензойной кислоты. Гидрирование бензойной кислоты в ядро, Т. е, получение гексагидробензойной кислоты, осуществляется в жидкой фазе прн температуре 150—170° С с использованием палладиевого катализатора. Гидрирование проводится в трех последовательно соединенных реакторах [c.48]

Многостадийность производства, основанного на особоопасных общетехнологических и химических процессах, таких, как гидрирование бензола, бензойной кислоты, нитроциклогексана, окисление циклогексана, толуола, аммиака дегидрирование анола синтез хлористого нитрозила, лидроксиламина и др. [c.90]

Газовый поток, выходящий нз реактора, охлаждается до 7—8°С для улавливания толуола, который конденсируется, отделяется от воды и направляется на рециркуляцию. Охлажденные газы перед выбросом в атмосферу проходят через адсорбер с активным углем, где улавливаются следы углеводорода. Жидкая реакционная масса, выходящая из реактора и содержащая бензойную кислоту (до 30%), промежуточные и побочные продукты, толуол и катализатор, подвергается дистилляции на ректификационной колонне, с верха которой отбираются толуол и промежуточные продукты реакции, направляемые в рецикл. Бензойная кислота с чистотой 99% отбирается боковым погоном и поступает на гидрирование в цнкло-гексанкарбоновую кислоту. [c.310]

Схема производства капролактама из бензойной кислоты по методу фирмы Snia Vis osa (Италия) базируется на трех основных химических превращениях — окислении толуола, гидрировании бензойной кислоты и нитрозированйи циклогексанкарбоновой кислоты в капролактам [c.70]

Получают ее каталитическим гидрированием бензойной кислоты [c.550]

Толуольная схема включает окисление толуола в бензойную кислоту, гидрирование последлей в циклогексанкарбоновую кислоту, нитрозирование с образованием капролактама-сырца, синтез нитрозилсерной кислоты и очистку полученного продукта. Некоторые стадии этой схемы недостаточно селективны, что приводит к необходимости сложной очистки получаемого капролактама. Отметим также, что для синтеза нитрозилсерной кислоты в этом случае требуется олеум с содержанием свободного серного ангидрида более 60%. [c.8]

Предельные одноатомные спирты могут быть получены катодным гидрированием непредельных спиртов, последние, в свою очередь, — катодным гидрированием ацетиленовых спиртов. Однако проще предельные одноатомные спирты получать электровосстановлением альдегидов и кетонов. Ароматические спирты можно синтезировать восстановлением бензойных кислот. Режимы электросинтеза спиртов приведены в табл. 11.4. [c.381]

Напротив того, электроноакцепторный заместитель — карбокси-группа затрудняет гидрирование. Бензойная кислота и изомерные фталевые кислоты гидрируются в заметно более жестких условиях с образованием соответствующих гексагидропроизводных. При гидрировании нафтойных кислот водород присоединяется в первую очередь к кольцу, не содержащему заместителя. Из З-гидрокси-2-нафтойной кислоты при этом получается 3-гидрокси-5,6,7,8-тетра-гидро-2-нафтойная кислота, находящая некоторое применение в синтезе красителей [c.297]

Гидрированием бензойной кислоты и нитрозированием образующейся циклогексанкарбоновой кислоты получают капролактам [c.222]

Прп гидрировании с палладием получен изомер (XII), который действием бензойной кислоты и триэтиламина, в кипящем ксилоле, циклизован с образованием производного А -прегнадиена (XIII). При дальнейшем гидрировании с палладием была удалена А1 -двойная связь и полученный кетон (XIV) сконденсирован с диметилоксалатом до глиоксалата (XV). Йодированием и последующим метанолизом получен иодкетон (XVI), из которого ацетатом калия в ацетоне и последующим кислым гидролизом уксусной кислотой получен лактон 21-ацетата рацемической кетостерон- [c.627]

Из толуола через бензойную кислоту с последующим гидрированием ее до циклогексанкарбоновой кислоты и обработкой последней нитрозилсерной кислотой (толуольный метод) [c.344]

Бензойная кислота гидрируется в присутствии катализатора, содержащего оксиды цинка, меди и хрома до бензилового спирта, а в присутствии Ы1-катали-затора — до циклогекеанкарбоновой кислоты. Объясните причины различного направления реакции гидрирования. [c.298]

Схема производства капролактама из толуола была разработана. итальянской фирмой Snia Vis osa совместно с Миланским политехническим институтом (рис. 76). Процесс [1] базируется на трех основных химических превращениях — окислении толуола, гидрировании бензойной кислоты и нитрозировании циклогексан-карбоновой кислоты в капролактам- [c.218]

В молекуле бензойной кислоты акцепторами электронов являются бензольное кольцо и карбоксильная фуппа. Бензольное кольцо, принимая электрон от калия, образует недиссоциированную ионную пару С6Н5СООК, последующие превращения которой связаны с гидрированием, метилированием и раскрытием цикла. [c.12]

Ацилированные и алкилированные полиалкиленполиамины получают алкилированием ацилированных полиалкиленполиаминов, образующихся при взаимодействии триэтилентетрамина и бензойной кислоты или триэтилентетрамина и гидрированных кислот на основе канифоли, тетраэтиленпентамина и абиетиновой или масляной кислот, тетраэтиленпентамина и смеси бензойной и уксусной кислот или смеси абиетиновой и пропионовой кислот диэтилентриамина и пропионовой кислоты, диэтилентри-амина и смеси абиетиновой и уксусной кислот или смеси гидрированных кислот на основе канифоли и уксусной кислоты. В качестве алкилирующих агентов используют бутилбромид, бен-зил- или метилхлорид, этил- или гексилиодид. [c.239]

Гидрирование бензольного кольца, содержащего карбоксильные замещающие группы, изучали многочислепные исследователи. Если карбоксильная группа соединена неносредственно с кольцом, то между нею и кольцом происходит резонансное взаимодействие. При протекании реакции с участием карбоксильной группы это взаимодействие находит отражение в значительном различии скоростей реакции по сравнению с аналогичными реакциями с участием соединений, кислотная группа которых не связана с бензольным кольцом. Напрпмер, скорость этерификации бензойной кислоты в метаноле при 25° в 135 раз меньше, чем скорость этерификации фенилуксусиой кислоты. Это различие проявляется также в величинах энергии активации, разность которых превышает 5000 кал моль 1361]. [c.219]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Ряд исследователей [433, 447] проводил гидрирование бензойной кислоты в этанольном пли водном растворе иа илатиповой черни при комнатной температуре при этом образуется цикло-гексанкарбоновая кислота. На платиновом катализаторе Адамса восстановление протекает только в кислотных растворителях, например в ледяной уксусной кислоте [1], или при условии пол- [c.219]

Нитрил бензойной кислоты Этан (1) или пропан (II) Бензиламин Деструктив Метан Катализатор и условия те же [1707] ное гидрирование Катализатор ГИАП-3 (4.5—6% Ni0) 10 — ЗОбар, 350—400° С, 1000—3000 Ч-1. Конверсия I и II — 100% [1707] [c.701]

Толуол Бензойная кислота о-Ксилол Продукты гидрирования НиОз (I), Ни(ОН)з (11), НЬзОя, НЬ(ОН)з и их смеси (III) 81 — 101 бар, 85° С. По активности II > I, III не лают заметного ффекта коактива-ции [83] = [c.265]

Толуол Бензойная кислота о-Ксилол Продукты гидрирования Rh(OH)j (1), RhjOg (II) и их смеси (111) с RuOj и Ru(OH)a 81 —101 бар, 85° С. Ряд активности безводных катализаторов 11 = I > III. Слабое увлажнение понижает активность безводного 1. Смеси не дают заметного эффекта коактивации [83] [c.291]

Активность каждой порции примепявшегося окисно платинового катализатора пересчитывали к стандартной величине на основании измерения скорости гидрирования бензойной кислоты в величину каталитической активности вводплп соответствующую поправку. За стандартную величину принимали среднюю активность в реакции гидрирования бензойной кислоты, найденную экспериментально с применением многочисленных образцов катализатора. Обычно поправка была менее 5%. Константы скорости, во всех случаях отнесенные к 1 г стандартного катализатора и 1 л объема системы [112, 188], приведены в табл. 3. Можно видеть, что с увеличением длины цепи алкильной группы для первых двух углеродных атомов наблюдается некоторое уменьшение скорости гидрирования дальнейшее увеличение длины цени оказывает лишь слабое влияние. Результаты, полученные для алкильных заместителей разветвленного строения, показали, что разветвление цепи влияет на скорость гидрирования лишь в тех случаях, когда оно происходит вблизи бензольного ядра. [c.205]

НОГО удаления щелочных компонентов, образующихся в процессе приготовления катализатора [173]. Гидрирование этилового эфира бензойной кислоты на никеле при 225° и давлении 92 ат приводит [183, 241] к образованию этилового эфира циклогексан-карбоновой кислоты с теоретическим выходом. Бензойную кислоту можно восстановить также на родиевых катализаторах [35]. Бензольное кольцо в фенилстеарпиовой п фенилундекановой кислотах восстанавливали в спиртовом растворе при 165—230° и давлении 175—200 ат [375] фенилундекаиовую кислоту восстанавливали также в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса при 80°. [c.220]

Скорости гидрирования метил-замещенных бензойных кислот на платиповом катализаторе Адамса приведены в табл. 9 [372]. Эти даппые показывают, что, как правило, гидрирование замедляется с увеличением числа замещающих групп в бензольном кольце. Правда, ири этом отчетливо проявляется влияние симметричного замещения, т. е. нри одинаковом числе замещающих групп соединения с симметрично расположенными группами восстанавливаются быстрее, чем соединения, в которых тигеются смежные замещающие группы. Сравнение этих скоростей со скоростями восстановления метил-замещенных бензолов (табл. 5) показывает, что замена метильной группы карбоксильной вызывает зшеиьте-ипе скорости гидрирования приблизительно в 2,5 раза. [c.220]

Все кочстанти скорости получены на стандартном катализаторе, дающем при гидрировании бензойной кислоты указанную а таблице величину к = 1120. [c.221]

В Японии с 1988 г. на заводе в г. Куросаки эксплуатируется установка производительностью 2 тыс. т/год бензальдегида, получаемого гидрированием бензойной кислоты в газовой фазе над оксидным цирконий-хромовым катализатором при 350-400 °С и давлении 0.3 МПа [63]. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология