Карбодиимид производные

Карбодиимиды представляют собой воскообразный продукте температурой плавления около 40 С в жидком виде они легко смешиваются и растворяются в сложных эфирах и нефтяных маслах производные мочевины — продукты реакции карбодиимидов с органическими кислотами — также растворимы в указанных маслах присадка характеризуется низкой токсичностью. [c.202]

Свободная концевая карбоксильная группа спейсера может образовать прочную пептидную связь со свободной аминогруппой лиганда (и наоборот, концевая аминогруппа спейсера с карбоксилом лиганда) с помощью карбодиимида, катализирующего эту реакцию путем образования промежуточного активного эфира с партнером, несущим карбоксил. Затем аминогруппа второго партнера вытесняет остаток карбодиимида в впде производного мочевины, а сама образует пептидную связь по карбонилу первого партнера [c.382]

Специально получать для этого карбодиимиды не обязательно, если исходить из производных тиомочевины. Под действием окиси свинца тиомочевины превращаются в карбодиимиды, которые, не выделяя, можно ввести в реакцию с азидом натрия. Примером такого синтеза может служить получение 5-аллил-амино-1-фенилтетразола из 1-аллил-З-фенилтиомочевины [109] [c.18]

Характерной побочной реакцией аминокислот в этом синтезе является дегидратация находящейся в боковом радикале амидной группы. Это направление становится значительным в случае активации карбодиимидом производных аспарагина и глутамина схема (34) . Этого не происходит, когда эти остатки аминокислот уже включены в пептидную цепь, поскольку для этого необходимо наличие свободной а-карбоксильной функции. Предполагаемый механизм реакции приведен на схеме (34). Добавление к реакционной смеси производных гидроксиламина заметно подавляет реакцию (см. ниже). [c.393]

Наиболее общие, а также специфические реакции по СООН-группам полимерного субстрата белков заключаются в использовании водорастворимых карбодиимидов. Они реагируют с СООН-группами при pH < 7, образуя О-ацилизомочевину, являющуюся промежуточным, но достаточно активным производным [c.372]

Сложные эфиры реагируют с водой при умеренных температурах с разложением и образованием кислот, каталитически ускоряющих разложение эфира по экспоненциальному закону. Затормозить процесс роста кислотного числа можно путем ввода в масло стерически затрудненных карбодиимидов, эффективность действия которых основана на двух характеристиках 1) возможности быстро и селективно реагировать с кислыми соединениями, даже столь слабыми, как жирные кислоты последние по реакции переводятся в стабильные и нейтральные производные мочевины 2) новые присадки сами не подвержены гидролизу. Названные свойства основаны на уникальной химической структуре карбодиимидов, механизм действия которых представлен ниже. [c.201]

Шихан (1961) описал получение кислоторастворимого карбодиимида П1, применяемого в синтезе пептидов (см. 31.21). Конденсация этилизоцианата I с Ы-диметил-1,3-пропандиамином приводит к получению производного мочевины П. Последнее под действием /г-толуолсуль-фохлорида в хлористом метилене в присутствии триэтиламина отщепляет молекулу воды с образованием желаемого карбодиимида 1П. При обработке гидрохлоридом пиридина в хлористом метилене карбодиимид [c.251]

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

Опубликован обзор сольволитических методов 12]. Кислоты и их производные обладают самыми различными активностями, что ограничивает число общих методов синтеза, хотя два из них можно вьщелить -из хлорангидридов кислот и аммиака или аминов (разд. А.2) и из кислот и аминов в присутствии карбодиимида (разд. А.1). Третьим, весьма привлекательным методом является реакция замещенного амида натрия (RNHM) со сложным эфиром (разд. А.4). [c.384]

Применяющийся в пептидном синтезе в качестве конденсирующего агента 1-цик-логексил-3- (2-морфолиноэтил)карбодиимид [А] имеет преимущество перед ДЦК, так как образующаяся из А мочевина растворима в разбавленно11 кислоте и может быть отмыта от пептида, а) Напишите структурные формулы производных мочевины в случае А и ДЦК. [c.416]

М-Ацетил-Ь-фепилаланил-Ь-тирозил-О-глюкозамин (1) был впервые синтезирован из К-ацетил-Ь-фенилаланлл-Ь-ти-розина (II) карбодиимидиым методом аналогично синтезу пептидных производных D-глюкозамина, осуществленному ранее [1]. [c.12]

Перечисленные методы получения пригодны и для пентафторфенило-вых эфиров, которые оказались превосходными ацилирующими агентами для синтеза различных пептидов. Комплекс пентафторфенола с производными изомочевины (F-комплекс), который имеет строение, аналогичное комплексу пентахлорфенола с карбодиимидом (X = F), можно использовать для конденсации фрагментов. [c.152]

Катализируемая основаниями перегруппировка О-ациллактима I в производное ацилмочевины (путь б) является нежелательной реакцией, так как приводит к неактивному соединению II. Эта реакция (О — N-мигpaция ацильной группы) катализируется не только избытком третичных оснований, катализ вызывается также амнио-компонентом и самим карбодиимидом, которые обладают достаточной основностью для этого. [c.154]

Применение [62] в 1955 г. карбодиимида для пептидного синтеза оказалось одним из наиболее значительных достижений в пептидной химии. С тех пор и до настоящего времени Л ,Л -дицикло-гексильное производное (71) наиболее широко используется для создания пептидной связи. Популярность объясняется доступностью эюго реагента, простотой применения и при использовании подходящего растворителя, эффективностью и быстротой реакций конденсации. При получении коротких растворимых пептидов крайне малая растворимость второго продукта — М,М -дициклогексилмо-чевины в большинстве растворителей, кроме низших спиртов, облегчает процесс очистки. Недостатками дициклогексилкарбодиимида являются его токсичность, склонность к рацемизации не имеющих уретановых защит аминокислот (и пептидов), а также возможное образование побочного продукта, получающегося в результате перегруппировки активированных интермедиатов. Эти два последние недостатка могут быть сведены к минимуму путем тщательного подбора условий реакции, в частности добавлением к реакционной смеси некоторых производных гидроксиламина (см. ниже). Карбодиимиды реагируют с аминами относительно медленно, так что активация карбоксикомпоненты может достигаться в присутствии аминокомпоненты. На практике реагент обычно просто добавляют к смеси карбокси- и аминопроизводных, растворенных в подходящем растворителе. Более подходящим для этой цели растворителем является относительно неполярный растворитель, такой как дихлорметан, однако если позволяет растворимость веществ, можно использовать диметилформамнд и другие полярные среды. [c.391]

Механизм реакций ацилирования в присутствии карбодиимида достаточно сложен его различные пути приведены на схеме (32) [63]. Кроме того, существует возможность непосредственной реакции между пептидным амином и карбодиимидом, приводящая к производным гуанидина (76) схема (33) , однако при нормальных условиях реакции это направление, по-видимому, несущественно. На первой, катализируемой кислотой стадии реакции карбоновые кислоты образуют с карбодиимидом 0-ацилизомочевину (73). Этот аддукт является первоначальной активированной формой карбоксильной компоненты и может реагировать непосредственно с пентидным амином по нанравлению (а) на схеме (32). Изучение механизма [63] ноказало, что это и есть основная стадия образования пептидной связи при проведении синтеза в растворе. [c.392]

Если первоначально возникающая карбоксильная компонента находится в избытке, 0-ацилизомочевина (73) может предпочтительно реагировать с карбоновой кислотой или ее производным, что приводит к симметричному ангидриду (74) путь (б) на схеме (32) . Это вторичное активированное соединение способно в свою очередь реагировать с аминокомпонентой с образованием пептида и с регенерацией части карбоксильной компоненты, которая, таким образом, включается в цикл. Внолне вероятно, что образование пептидной связи в процессе твердофазного синтеза (см. разд. 23.6.4), при котором карбоксильная компонента обычно находится в большом избытке, в значительной мере протекает через промежуточный симметричный ангидрид. В отсутствие аминов карбодиимиды можно очень успешно применять для получения симметричных ангидридов. И, наконец, в отсутствии аминокомпоненты или когда реакции соединений (73) или (74) с амином протекают особенно вяло, может образоваться устойчивая Л -ацилмочевина (75). Это может произойти либо путем внутримолекулярной перегруппиров- [c.392]

При реакции в присутствии карбодиимида с карбоксикомпонен-той, способной к образованию оксазолона, т. е. для простых (не уретановых) ациламинокислот и пептидов [65] возможна заметная рацемизация. Согласно тесту Янга на рацемизацию [реакция бен-зоиллейцина с гидрохлоридом этилового эфира глицина и триэтил-амином схема (35) , дициклогексилкарбодиимид в растворе дихлорметана дает примерно 50 % рацемического дипептидного производного [66]. В присутствии избытка триэтиламина получается более 80 % рацемата. [c.393]

Нитрилы взаимодействуют с азотистоводородной кислотой в присутствии серной кислоты, образуя производные тетразола Отщепляющийся из азотистоводородной кислоты под влиянием сериой кислоты остаток НЫ <С дает с нитрилами карбодиимиды, которые присоединяют молекулу 1 зН и замыкаются в тетразолы [c.62]

Водорастворимые карбодимиды использ. для модификации —СООН. Р-цию обычно проводят при pH 4,5 + 5 в присутствии амина, обычно метилового эфира глицина. —СООН-гр. под действием карбоднимида взаимодействует с добавленным амином, образуя амид. Карбодиимиды реагируют с близкими скоростями с —8Н и гораздо медл. с тирозиновым —ОН. Тирози-новые производные разл. при обработке 1 М КН ОН прн pH 7 —8Н-произ-водные гораздо более уст. СМС реагирует с остатком серина в активном центре сериновых протеаз. [c.326]

Реакции обмена. Реакция между имидохлоридами и азидами или азотистоводородной кислотой является основным методом получения 1-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов. Так, взаимодействие фенилбензимидохлорида с азидом натрия приводит к 1,5-дифенилтетразолу [116]. В неводной среде с применением безводной азотистоводородной кислоты наряду с тетразолами получаются побочные продукты, производные карбодиимидов —соответствующие мочевины [117]. [c.19]

При нагревании 5-метил-1-фенилтетразола в небольших количествах выделен 2-метилбензимидазол, однако соответствующий карбодиимид или его производные обнаружить не удалось. Добавление порошка меди позволяет снизить температуру расщепления 1,5-дифенилтетразола до 175—180°, тогда как другие добавки — железо, стеклянная вата, окись алюминия — никакого влияния не оказывают. [c.72]

Образующийся в результате термолиза ароматической конденсированной тетразольной системы имидоген не способен превращаться в карбодиимид, но может вступать в реакцию с соседней реакционноспособной группой или с непредельными соединениями. Например, в то время как тетразолопиридин и его 6-производные при нагревании до 160—180° отщепляют азот с образованием аморфных высокоплавких продуктов, 8-нитротетразолопиридин в этих [c.72]

В процессах разложения 1-триметилсилилтриазола обнаружены лишь производные карбодиимида и полимер цианамида. [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбодиимид производные: [c.85] [c.480] [c.605] [c.200] [c.121] [c.327] [c.143] [c.126] [c.74] [c.258] [c.153] [c.154] [c.89] [c.111] [c.643] [c.549] [c.570] [c.640] [c.689] [c.555] [c.193] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология