Решетка теория

Для оценки результатов, получаемых по методу Кирквуда и квазихимическому методу, интересно рассмотреть случай плоской решетки. Теория плоской решетки, развитая с помощью весьма сложного математического аппарата Онзагером и др. [9, 10], позволяет провести вычисление точных значений термодинамических функций до конца. Для температуры критического расслаивания эта теория в случае плоской квадратной решетки [c.341]

Тепловое движение решетки и связанные с ним колебания ядер учитывают как возмуш,ение, не влияющее на энергетическое состояние электронов, но устанавливающее изотермическое распределение их по состояниям и обеспечивающее обмен энергией между электронами и решеткой. Теория твердого тела дает понятие самосогласованного поля, при котором многоэлектронная система сводится к представлению движения одного электрона в периодическом внешнем поле, представляющем усредненное и согласованное поле всех ядер и электронов. Стационарные состояния отдельного электрона в твердом теле называют одноэлектронными орбитами. [c.45]

Все предложенные теории обмена можно разделить на 3 группы теория кристаллической решетки, теория двойного электрического слоя и теория мембранного равновесия. [c.8]

Для оценки величин Яз ионных кристаллов, в частности галогенидов щелочных металлов, Яа+ и Яв- рассчитывают, принимая во внимание кулоновское взаимодействие, потенциал отталкивания Борна, поляризацию и притяжение Ван-дер-Ваальса. Первые расчеты [14, 15] проводились в приближении жесткой решетки. Теория значительно улучшается при введении поправки на перераспределение атомов, окружающих дефект. [c.313]

Энергия ионной кристаллической решетки. Теория ионных кристаллов исходит из того, что в решетке существуют дальнодействую-щие электростатические силы притяжения между разноименными ионами и отталкивания между одноименными. Любой рассматриваемый ион в решетке непосредственно окружен противоионами, а одноименные ионы расположены за ними, и такое чередование сохраняется во всей решетке. Поэтому энергия кулоновского притяжения разноименных ионов преобладает над кулоновским отталкиванием. Надо учитывать такн<е квантовомеханическое отталкивание ионов (см. 28). Однако вклад такого отталкивания невелик, как и вклады поляризации и ван-дер-ваальсового притяжения ионов. Максимально устойчивой, равновесной структуре кристаллической решетки отвечает минимум энергии. Им же определяется и равновесное расстояние между ионами. [c.130]

Работы по количественным теориям ассоциированных растворов можно разделить на две группы. Теории одной группы основаны на последовательном применении решеточрюй модели к системе, содержащей молекулы А и В, между которыми возможны сильные направленные взаимодействия. Энергия взаимодействия между молекулами предполагается зависящей от способа контактирования, и вследствие этого в теории используется несколько энергетических параметров. Кроме того, учитываются относительные размеры молекул, координационное число решетки. Теории этой группы можно назвать решеточными теориями ассоциированных растворов. Теории второй группы основываются на рассмотрении химических равновесий между ассоциатами и сольватами в растворе. Раствор представляют как смесь таких образований и мономеров и в зависимости от степени приближения эту смесь считают идеальной, регулярной, атермической и т. д. Основной задачей является оценка тина образующихся ассоциатов и их концентрации в растворе (последнее — с помощью закона действующих масс). Таким путем учитывается наличие специфических взаимодействий в растворе. Взаимодействия между ассоциатами носят характер ван-дер-ваальсовых взаимодействий, и смесь ассоциатов по свойствам должна не сильно отличаться от простых растворов неполярных молекул. [c.430]

Эта триада выражает три основных взгляда на природу активных центров на активный центр как небольшую атомную группировку, не связанную с решеткой (теория активных ансамблей Кобозева, 1938 г. [1]) на активный центр как элемент кристаллической решетки (теория мультиплетов Баландина, 1927 г. [2]), и на активный центр как электронноионный комплекс в зоне проводимости — электронные схемы катализа, выдвинутые рядом авторов (Ленард-Джонс ГЗ], Дауден [4], Волькенштейн [51 и др.). Указанная триада, конечно, не является чем-то законченным и навсегда данным. Она выражает лишь три первые главные члена ряда, который может удлиняться в результате развития опыта и теории. Ясно, например, что для катализа в целом в этот ряд нужно еще ввести молекулу, а может быть, м акромолекулу как носителя биокаталитических свойств (см. мой первый доклад, а также доклады проф. Л. А. Николаева и проф. Н. И. Гаврилова). Возможно, что в члены этого ряда должен быть введен экситон, т. е. перемещающееся по решетке или по макромолекуле возбужденное состояние. [c.191]

Заслушанные на совещании теорегические доклады и дискуссия, развернувшаяся по ним, выявили наряду с существенным расхождением взглядов их сближение е весьма важном пункте все они сходятся в том, что ответственным за катализ является атом или небольшая атомная группа, либо адсорбированная на инертном носителе, или решетке материнского вещества( теория ансамблей), либо включенная в эту решетку (теория мультиплетов), либо возникшая в результате захвата электрона катионом решетки (электронная теория) эти атомы характеризуются в различной степени искаженной -функцией валентного электрона (различной степенью его размазанности) и обладают либо устойчивым (металлы), либо статистически-равновесным валентным состоянием (полупроводники). Но в самом каталитическом акте они в обоих случаях выступают как ненасыщенные атомы со свободными спин-В алентностями. [c.200]

Для разработки теории подбора катализаторов существенно, однако, нахождение таких свойств, которые непосредственно определяют каталитическую активность. Для неметаллических твердых тел, которые будут рассмотрены в настоящей работе, электронная теория катализа на полупроводниках [1, 2] предлагает в качестве такого свойства положепие уровня Ферми на поверхности кристалла, которое можно определить, измеряя работу выхода электрона, величину и знак э.тектропроводности. Отсюда должна вытекать корреляция каталитической активности с электропроводностью и работой выхода электрона. Мультинлетная теория катализа [3] связывает каталитическую активность, в частности, с параметром решетки теория кристаллического поля [4] — с числом ( -электронов в катионе теория кислотно-основного катализа [5—7] с протоно-донорными и протоно-акцепторпыми свойствами поверхности. [c.76]

Допустим, что поглощение света в первой полосе поглощения вызывает появление не свободных электронов, а экситонов, так же как и в галогенидах щелочных металлов. Эти экситоны подвижны и мигрируют по кристаллу до тех пор, пока не будут захвачены в определенных местах решетки. Теория в ее общей форме не учитывает природу этих ловушек, которая будет обсуждена ниже ловушками могут служить как атомы примесей, анионные вакансии, катионные в акансии, пары вакансий, так и дислокации. Экситоны, которые не были захвачены до того, как они рассеяли всю свою кинетическую энергию, возвращаются в основное состояние. Захваченный экситон стабилен в течение некоторого среднего времени, после чего также возвращается в основное состояние. Если прежде, чем это случится, будет захвачен хотя бы на короткое время второй экситон, то возникает определенная вероятность взаимодействия [c.116]

Джексоном [100] была развита теории стационарной концентрации радикалов (в применении к атомному азоту), замороженных в твердой решетке. Теория устанавливает величину предельной концентрации радикалов, но она не учитывает ме-хинизма рекомбинации и свойств матрицы. (Подробнее см. главу VIII.) [c.265]

Для выяснения природы кооперативных явлений ферромагнетизма и антиферромагнетизма современная теория использует некоторые специальные модели, допускающие последовательное статистическое рассмотрение. Особенно важное значение здесь имеет модель Изинга [-в], основанная на рассмотрении взаимодействия электронных спинов в кристаллической решетке. Теория ферромагнетизма, исходящая из модели Изинга, была развита Онзагером [ ]. Обзор теории ферромагнетизма, основанной на этих работах, дан в статьях Ньюэлла и Монтролла [2 ] и Ю. Б. Румера [ ]. [c.401]

В 1912 г. М. Лауэ разработал теорию интерференции рентгеновских лучей на кристаллах, приняв их за естественные для жесткого излучения дифракционные решетки. Теория Лауэ тотчас же получила экспериментальное подтверждение в опытах В. Фридриха и П. Книп-пинга. В этом же году У. и Л. Брэгг осуществили кристаллографическое исследование ряда образцов и дали экспериментальное доказательство периодичности атомной структуры кристаллов. В 1912 г. [c.7]