Фазовая постоянная

Истинная фазовая постоянная в жидкости определяется из равенства. [c.44]

Такие методы начали разрабатывать в 30-х годах. Например, векторный метод Паттерсона позволяет очень наглядно отразить всю информацию о структуре, полученную на основании знания одних только амплитуд (если неизвестны фазовые постоянные). Результаты, получаемые с помощью метода Фурье, аналогичного упомянутому выше, дают не картину положения атомов, а суперпозицию всех внутриатомных векторов в данной структуре. Если элементарная ячейка содержит не слишком большое число атомов, то результаты легко поддаются интерпретации. Этот метод является наиболее ценным из применяющихся в настоящее время в практике структурных исследований. Но если число атомов возрастает до двенадцати или более, то индивидуальные векторы выделить невозможно, так как число их увеличивается пропорционально квадрату числа атомов. В течение последних двадцати пяти лет с целью более полного решения фазовой проблемы были проведены многие сложные математические исследования, и, хотя в этой области достигнут значительный прогресс, задача не может быть решена, если в элементарной ячейке содержится более двадцати атомов. [c.18]

Тогда фазовая постоянная равна [c.46]

Г — радиус резонатора /о — длина части резонатора, заполненного воздухом при наличии диэлектрика А — глубина скин-слоя р и Ро — фазовые постоянные в части резонатора, заполненной диэлектриком и воздухом соответственно. [c.35]

Ро== -т —фазовая постоянная Ло — длина волны в волно- [c.37]

Микрометрическая система перемещает подвижной волновод до установления нулевой толщины жидкости, чем достигается баланс моста. С помощью микровинта подвижной волновод ячейки смещается на 0,1 мм и снова достигается баланс моста. Таким образом, микрометр перемещается на несколько миллиметров в зависимости от величины поглощения. Зависимость поглощения в не-перах строится по показанию прецизионного аттенюатора от толщины столба жидкости. Наклон этой зависимости дает нам величину коэффициента поглощения а. По наклону зависимости сдвига фазы от толщины жидкости определяется фазовая постоянная р. [c.43]

А =при условии = ( П - 1,2,..., - фазовая постоянная) можно получить следующее выражение [c.99]

Фазовая, постоянная для линий с низкими потерями р [c.23]

При f <1. fс фазовая постоянная становится мнимой [c.49]

Вероятно, следует отметить, что такие методы особенно полезны для изучения многих сложных структур, описанных в последующих главах этой книги. В полости этих структур хозяин может захватывать другие молекулы или атомы. Число этих атомов можно изменять по своему усмотрению без значительных нарушений основной структуры, т. е. так, чтобы можно было непосредственно применить описанный выше метод прямого определения фазовой постоянной. С другой стороны, эти структуры часто настолько сложны, что многие из них до сих пор полностью не расшифрованы. В принципе, однако, нет объективных препятствий, которые не позволили бы полностью определить подобные структуры. [c.19]

Тогда структурный фактор является сложной величиной и его можно выразить через амплитуду / и фазовую постоянную а [c.44]

Можно отметить одно довольно часто применяемое упрощение. Если структура имеет центр симметрии, который принят за начало координат, то для каждого атома с координатами ж, у, г имеется другой атом с координатами —х, —у, —2. Таким образом, выражение для В исчезает и фазовая постоянная а может принимать значение только О или я. [c.44]

В уравнении (1) выражение F hkl) является сложной величиной, включающей амплитуду и фазовую постоянную. Для практического использования удобно переписать это выражение в виде [c.48]

В настоящее время кажется очевидным, что после вывода уравнения (1), как мы уже указывали во введении, проблема определения структуры кристалла формально была решена. Расчет этого выражения для каждой точки элементарной ячейки является трудоемким процессом, который, однако, можно запрограммировать для электронных вычислительных машин или провести расчет с помощью некоторых методов подобия. Измерение F hkl) в общем случае не дает нам какой-либо информации о фазовой постоянной а (hkl). Так как отражения рентгеновских луч й зависят от положения кристалла нри проведении эксперимента, то вся информация о соответствующих фазовых постоянных теряется. [c.48]

Несмотря на ограничения так называемых прямых методов для определения фазовой постоянной, в течение последних десяти лет были успешно расшифрованы многие кристаллические структуры., содержащие молекулы с числом атомов до 100 неизвестного химического строения. Почти во всех случаях успешного решения поставленных задач исследователи обязаны применению метода тяжелых атомов [25] и метода изоморфного замещения [23]. По своей природе эти методы ближе к химическим, чем другие, которые были описаны выше. Они дают прямую информацию о фазах, и поэтому только данные-методы и заслуживают названия методов прямого определения фазовой постоянной. Практически отсутствуют видимые ограничения применения этих методов. В настоящее время с их помощью изучены структуры многих сложных белковых молекул, содержащих тысячи атомов, и получены очень ценные результаты. [c.50]

Постоянную затухания / г н фазовую постоянную находят из измеренных значений затухания Дс сдвига фазы Аф [c.40]

Как и следовало ожидать, значение т) сильно зависит от фазовой постоянной , которая очень чувствительна к элект- [c.115]

Если на расстоянии 50 еУ и более от основного края поглощения согласие теории и эксперимента в смысле местоположения флюктуаций коэффициента поглощения достаточно удовлетворительно, то при меньших энергиях оно значительно меньше. Это вынужден признать и сам автор цитируемой работы, обращающий внимание, например, на то, что отсутствие двух флюктуаций и В на экспериментальной кривой поглощения в области малых энергий фотоэлектронов не может объясняться недостаточной разрешающей силой используемого им спектрального прибора, а иллюстрирует пороки теории, не оправдывающейся в этой области энергии. Однако Стефенсон, так же как и его предшественники, склонен объяснять несогласие теории с экспериментом в области малых кинетических энергий фотоэлектронов исключительно недостаточным знанием фигурирующей в формулах фазовой постоянной 8 и недостаточным учетом в теории последствий многократной интерференции электронных волн, рассеянных соседними атомами в молекуле. [c.128]

С таким способом разрешения трудностей теории нельзя, однако, согласиться. Соображения Стефенсона недостаточно оправданы с фактической стороны, потому что, как показал Богданович [73], с эффектом многократной интерференции электронных волн в молекуле в теории можно безусловно не считаться кроме того, эти соображения встречают возражения и с принципиальной точки зрения. При современном состоянии теории нельзя рассчитывать на возможность в ближайшем будущем значительно повысить точность вычисления фазовых постоянных Поэтому путь, по которому пошел Стефенсон, неизбежно должен привести его к полному отказу от теоретического описания процесса поглощения рентгеновских лучей атомами, входящими в молекулы, в областях энергий, непосредственно примыкающих к границе края поглощения. В то же время необходимо иметь в виду, что именно здесь, при малых кинетических энергиях фотоэлектронов, становятся неприемлемыми основные посылки теории Кронига и Петерсена, игнорирующей по существу влияние химического взаимодействия между атомами в молекуле. Поэтому не следует удивляться, что в данной области энергий теория вступает в резкое противоречие с экспериментом. [c.128]

Однако дальнейший анализ показывает, что в этих рассуждениях кое-что упущ ено. Величины Р характеризуют рассеянные волны, определяемые в свою очередь не только амплитудой, которую можно измерить, но и фазовой постоянной, которую измерить непосредственно нельзя. Определение этой постоянной составляет то, что обычно называют фазовой проблемой — основной в рентгеноструктурном анализе кристаллов. Эта проблема не была отчетливо сформулирована до 1930 г. Если структура сравнительно проста и можно допустить вероятное положение атомов, то структурные факторы, в том числе и фазовую постоянную, можно вычислить. Расчетные амплитуды затем сравнивают с наблюдаемыми и вводят соответствующие поправки. Для этого метода (л то5 проб и ошибок) получения оценочных значений и введения поправок можно использовать ряды Фурье в качестве наиболее эффективного средства уточнения результатов и последовательного приближения при сравнении наблюдаемых амплитуд и расчетных значений фазовых постоянных. [c.18]

Возможно, однако, непосредственное выяснение химической природы вещества. Такие методы были разработаны вскоре после открытия Паттерсоном векторного метода. Это так называемые метод изоморфного замещения и метод тяжелых атомов. Они впервые широко были применены при изучении фталоцианинных структур. Допустим, что путем химической реакции можно добавить чужеродный атом или заместить им какой-либо атом в некоторой структуре без значительного нарушения в, расположении остальных атомов. Тогда изменение этим новым атомом результирующей амплитуды будет зависеть от фазовой постоянной этого частного структурного. фактора. Зная амплитуду до и после замещения, можно определить неизвестную фазовую постоянную. Метод тяжелых атомов состоит в использовании только замещенных производных. Этот метод основан на том, что фазовая постоянная определяется в основном добавленным атомом или атомами, так как атомы обладают наибольшей рассеивающей способностью. Определение фазовой постоянной с помощью этих методов редко можно довести до конца, но получаемые результаты являются основой для дальнейших исследований. Имея некоторое представление о структуре веществ, ранее совсем неизвестной, можно применять затем различные более точные методы последовательных приближений. [c.19]

Особенно простым оказалось применение этих методов определения фазовой постоянной для фталоцианинных структур все атомы были полностью и точно определены в двухмерных проекциях. Может показаться, что все это очевидно и, вероятно, представляет единственный путь определения сложных структур с неизвестными химическими формулами. Но в течение последующих 15 лет развитие науки в этой области было довольно медленным. Для объяснения этого необходимо рассмотреть менее принципиальную, но столь же грудную проблему рентгеновского анализа кристаллов — проблему вычислений. [c.19]

Эта так называемая фазовая проблема является предметом интенсивных многолетних исследований. Поскольку какие-либо прямые Сведения о фазовых постоянных отсутствуют, на первый взгляд решение этой проблемы кажется невозможным. Каждой системе фазовых постоянных соответствует иное распределение электронной плотности, и все эти различные распределения объярняют наблюдаемые структурные амплитуды. Но истинное распределение электронной плотности является единственным, и к нему применимы строгие ограничения. Это распределение не может быть отрицательным. Оно должно содержать ряд хорошо отделимых почти сферически симметричных максимумов, соответствующих числу и типу присутствующих атомов, вид которых известен из данных химического анализа и измерений плотности. [c.48]

В течение многих лет применялся только метод подбора , предусматривающий изменение атомных параметров до тех пор, пока не достигается совпадение между наблюденной и вычисленной интенсивностью. В отношении сложных структур всегда остается некоторое сомнение относительно того, найдена ли наплучшая комбинация параметров, потому что испробовать все возможные изменения параметров практически невозможно. За последние годы разработана несколько иная методика. Имея данные о структуре, позволяющие вычислить фазовую постоянную наиболее интенсивных рефлексов, производят предварительный анализ Фурье, используя интенсивности этих рефлексов, найденные опытным путем. Это ведет к более то-ч-ным значениям параметров атомов и позвопяет вычислить фазовые [c.227]

Экспериментальная процедура определения действительной и мнимой составляющих диэлектрической проницаемости жрщкости по этому методу сводится к измерению Х-1 и Xi. Отнощение последних дает к, для которого по таблицам находятся соответствующее значение yi k). Тогда фазовая постоянная p = t/i/xi и согласно (4) постоянная затухания а = — (In 2 os yi)lx. [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Фазовая постоянная: [c.157] [c.99] [c.106] [c.109] [c.157] [c.139] [c.139] [c.439] [c.44] [c.44] [c.344] [c.357] [c.19] [c.106] [c.109] [c.123] [c.21] [c.48] [c.153] [c.226] [c.228] [c.30] [c.180] [c.287] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология