Фотоэлектронная спектроскопия энергия связи

Энергия оже-электронов чувствительна к химическому окружению атома, что проявляется в химических сдвигах, хотя собственная ширина линий должна ограничивать их использование в аналитических целях. Тем не менее химические сдвиги легко наблюдать экспериментально, но для анализа их пока применяют редко. Объясняется это тем, что, поскольку оже-процесс связан с тремя электронными уровнями, суммарный химический сдвиг является результатом химических сдвигов на каждом электронном уровне. Интерпретация химических сдвигов в оже-спектрах значительно менее определенна, чем интерпретация химических сдвигов в фотоэлектронной спектроскопии, так как последние связаны только с одним уровнем и где к тому же ширина линий меньше. [c.423]

В отличие от приведенных выше результатов, потенциалы ионизации циклических эфиров, полученные методом фотоэлектронной спектроскопии, показывают, что основность неподеленной пары электронов в этих соединениях растет с увеличением размера цикла [31]. Однако, принимая во внимание тот факт, что такие измерения скорее отражают энергию электронов, нежели электронную плотность, пока остается под вопросом, могут ли эти или родственные измерения дать действительную меру основности. Помимо сказанного, полученные результаты могут указывать на существенное влияние растворителя. В качестве иллюстрации влия-шя растворителя можно привести данные по измерениям основности 7-оксабицикло [2.2.1] гептана [11]. В водной серной кислоте эфир обладает меньшей основностью, чем тетрагидрофуран, и сравним с тетрагидропираном, что является неожиданным результатом, поскольку угол связи СОС здесь сравним с углом той же связи в оксетане. Однако углеводородная клетка , окружающая часть протонированного атома кислорода в оксониевом ионе, может эффективно предотвращать стабилизацию растворителем. Важно отметить, что измерения образования водородных связей и исследование образования комплекса с иодом в гептане показывают, что эфир (11) является лучшим донором, чем [c.373]

Поглощение квантов энергии рентгеновского и УФ-излучения может вызывать три процесса возбуждение электронов, разрыв связей и ионизацию атома или молекулы. В последнем случае под действием кванта энергии происходит выбивание электрона из атома и молекулы. В основе этого процесса лежит явление фотоэффекта, поэтому часто оба метода называют фотоэлектронной спектроскопией, а выбитые электроны — фотоэлектронами. [c.256]

Согласно большинству физических и химических методов, четыре связи в молекуле метана эквивалентны (например, ни ЯМР-, ни ИК-спектр метана не содержит пиков, которые можно было бы отнести к разного вида связям С—Н), однако имеется такой физический метод, который позволяет дифференцировать восемь валентных электронов в молекуле метана. Это метод фотоэлектронной спектроскопии [10]. Суть его состоит в том, что молекулу или свободный атом облучают в вакууме ультрафиолетовым светом, вызывая выброс электрона, энергию которого измеряют. Разность между этой энергией и энергией использованного излучения есть потенциал ионизации вырванного из молекулы электрона. Молекула, содержащая несколько электронов различной энергии, может терять любой электрон, энергия которого ниже, чем энергия использованного излучения (каждая молекула теряет только один электрон, потеря двух электронов одной молекулой практически никогда не имеет места). Фотоэлектронный спектр состоит из серий полос, каждая из которых соответствует орбитали определенной энергии. Таким образом, спектр дает прямую экспериментальную картину всех орбиталей в зависимости от их энергии, при условии что энергия используемого излучения достаточно высока [11]. Широкие полосы в спектре обычно соответствуют сильно связанным электронам, а узкие полосы — слабо связанным или несвязанным электронам. Типичным примером является спектр молекулярного азота, показанный на рис. 1.8 [12]. Электронная структура молекулы N2 показана на рис. 1.9. Две -орбитали атомов азота комбинируются, давая две орбитали — связываю- [c.24]

Подобное же уравнение (с поправкой на характеристику прибора) служит для расчета ионизационных потенциалов молекул, определяемых с помощью фотоэлектронной спектроскопии. Ультрафиолетовое излучение вызывает испускание электронов, принадлежащих валентным оболочкам молекул, и может быть использовано при определении их ионизационных потенциалов. Обычно применяется излучение, достаточное для отрыва электронов с энергией связи не более 21,21 эВ. [c.261]

В химических исследованиях с применением методов рентгено- и фотоэлектронной спектроскопии чаще всего интерес представляет не абсолютное значение энергии связи Есв (эВ), а ее изменение для данного электронного уровня атома одного и того же элемента в разных соединениях [c.140]

Метод фотоэлектронной спектроскопии основан на измерении энергетического спектра электронов, выбитых из вещества при бомбардировке его потоком моноэнергетических лучей или частиц. Энергии выбиты.х электронов жестко связаны с энергией соответствующих оболочек атомов или молекул в исследуемом веществе. [c.127]

В последнее десятилетие широкое применение для расчетов зарядов атомов получил также метод фотоэлектронной спектроскопии. Этот метод, разработанный Зигбаном с сотрудниками [263], позволяет измерять энергии связи внутренних электронов атомов в кристаллах. Было показано, что эти энергии определяются эффективными зарядами атомов и радиусами их внутренних оболочек [c.210]

Частично из-за потребности в монохроматическом излучении возникли два раздела фотоэлектронной спектроскопии. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, сокращенно обозначаемая как РФС или ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа), использующая рентгеновские лучи в качестве источника ионизирующего излучения, изучает в основном электроны оболочки (т.е. невалентные электроны). Создание этого метода приписывают Сигбану и сотр. [27]. В ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФС) используют ультрафиолетовое излучение, имеющее более низкую энергию, и, таким образом, исследуют энергии связи валентных электронов. Обязанная своим развитием главным образом Тернеру и его сотрудникам [28], УФС предназначалась не только для измерения энергий связывания валентных электронов, но и для наблюдения за возбужденными колебательными состояниями молекулярного иона, образующегося в процессе фотоионизации. [c.331]

Новый метод в электронной спектроскопии, получивший существенное развитие за последнее десятилетие, отличается от обычных спектроскопических методов исследования тем, что, после облучения вещества квантами света (или рентгеновских лучей) регистрируется не их поглощение (или отражение, рассеяние и т. д.), а кинетическая энергия выбиваемых этими квантами фотоэлектронов. Вычитая эту энергию кин из величины кванта падающего света, можно получить непосредственно значение энергии ионизации из данного состояния / Ii = ЙО — н), равную энергии связи электрона в системе. Оказывается, что, увеличивая величину кванта падающего света, можно выбивать электроны из все более глубоких состояний вплоть до 15, тем самым выявляя экспериментально всевозможные одноэлектронные состояния в системе. Для этого необходимо, очевидно, облучать вещество рентгеновскими квантами. [c.273]

Метод, основанный на получении и анализе спектра электронов из свободных атомов, а также из атомов соединений при облучении их монохроматическим ультрафиолетовым или рентгеновским излучением, был назван электронной спектроскопией для химического анализа [4]. Основные характеристики метода следующие высокая разрешающая способность по энергиям 10 — или 0,05—0,1 и 0,5—2 эв при возбуждении ультрафиолетовым излучением и рентгеновскими лучами, соответственно энергия связи электронов на квантовых п- и /-уровнях определяется относительно уровня вакуума или уровня Ферми в металлах, а распределение интенсивности в электронной линии передает распределение электронов по состояниям этого уровня фотоэлектронные спектры, излучаемые конденсированными системами, характеризуют тонкий поверхностный слой вещества порядка 30—40 А. Этот метод является неразрушающим, и потери вещества могут быть обусловлены только испарением его в вакууме. [c.131]

Согласно одному из фундаментальных положений химии, электроны атомов и молекул находятся на орбиталях с определенными энергиями. Метод фотоэлектронной спектроскопии позволяет измерять энергию связи, или потенциалы ионизации (/) электронов на различных орбиталях. Мы будем называть эту величину орбитальным потенциалом ионизации. [c.7]

Фотоэлектронная спектроскопия является первым экспериментальным методом, позволяющим получить для данного атома или молекулы полный набор потенциалов ионизации орбиталей, от валентных до внутренних /С-оболочек. Поскольку эти потенциалы ионизации являются характеристическими свойствами образующих их молекул или атомов, то фотоэлектронная спектроскопия дает возможность идентифицировать соединения и получать данные, имеющие большую ценность для теоретической химии. Это перспективный метод, основанный на измерении энергетического спектра электронов, выбитых из вещества при бомбардировке его потоком моноэнергетических лучей или частиц. Энергии выбитых электронов различаются в соответствии с энергиями их исходных орбиталей и жестко связаны с I соответствующих оболочек атомов или молекул в исследуемом веществе. [c.7]

Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФС) или электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) дает возможность определять энергию связи электронов внутренних оболочек любого атома, за исключением водорода [378]. Поскольку энергия связи электронов (энергия ионизации) зависит от электронной конфигурации и электронной плотности исследуемого атома, от химического окружения, оказывающего на них влияние, метод ЭСХА можно использовать для изучения всех возможных эффектов, вызывающих изменение электронной структуры, при условии, что изменение энергии связи электронов достаточно велико для того, чтобы его можно было детектировать при помощи этого. метода [73-75, 77, 230, 231]. Работами Бургера и сотр. [77] было показано, что даже такие слабые взаимодействия, как образование водородной связи или внешнесферная координация, вызывают изменения, которые можно проследить по данным ЭСХА. [c.157]

Однако при сопоставлении этих величин с экспериментом возникают трудности. Потенциалы ионизации ароматических соединений были измерены с помощью двух совершенно различных методик. По первой из них действительно определяется минимальная энергия, которой должен обладать протон для того, чтобы вызвать ионизацию это можно сделать либо исследуя ридберговские серии в дальней ультрафиолетовой области спектра, либо фотоионизацией или с помощью фотоэлектронной спектроскопии. Получающиеся в этих различных спектроскопических методах значения хорошо согласуются, и полученные таким образом величины, несомненно, соответствуют адиабатической ионизации, т. е. процессу, при котором ион образуется в своем наиболее устойчивом состоянии. По второй методике интересующее нас соединение бомбардируется электронами с известной переменной энергией, и наименьшая энергия, которая требуется, чтобы вызвать ионизацию, служит мерой потенциала ионизации. Найденные таким способом величины систематически превышают значения, полученные из спектроскопических исследований. Можно с достаточной уверенностью сказать, что эти отличия вполне реальны, а не вызваны погрешностями измерений. Были выдвинуты различные объяснения наиболее правдоподобное относит эти отличия за счет разного времени ионизации. Время, которое затрачивается на столкновение с падающим электроном, чрезвычайно мало, так что если ионизация проходит за этот период, то геометрическая конфигурация иона должна оставаться такой же, как у первоначальной молекулы. Поскольку удаление электрона из молекулы должно приводить к изменениям равновесных длин связей, образующийся ион уже не будет в состоянии с низшей энергией. Иными словами, ионизация в этом случае будет не адиабатической, а вертикальной , и разность между спектроскопическими значениями и величинами, найденными методом электронного удара, можно рассматривать как меру выигрыша энергии иона, обусловленную изменением его геометрического строения. [c.347]

Сразу заметим, что значения V, 5, функция распределения иона по энергиям и время нахождения иона в источнике неизвестны и могут быть введены для расчетов с использованием более или менее рациональных предположений. Например, число осцилляторов 5 в молекуле в принципе равно (Зп—6), где п — число атомов в молекуле. Поскольку при таком значении п расчеты расходятся с экспериментом, вводится понятие эффективных осцилляторов, предполагая, что только часть от общего числа осцилляторов является эффективной, т. е. приводящей к распаду. Но какая именно эта часть, рассчитать невозможно принимаются различные значения, обычно 1/2 или 1/3. Для расчета частотного фактора V можно использовать хорошо известные из ИК-спектров частоты колебаний отдельных связей органических молекул. Но частоты колебаний в ионах неизвестны, а они должны отличаться от таковых для нейтральных молекул. Для оценки же перегруппировочных процессов нельзя воспользоваться ИК-спектром нейтральных молекул. Для вывода функции распределения ионов по энергиям в последнее время используют данные по фотоэлектронной спектроскопии, но маловероятно, чтобы распределение ионов по энергии было одинаковым при ионизации фотонами и электронами. [c.214]

Методом фотоэлектронной спектроскопии рентгеновых лучей обнаружены знач[ тельные различия между норбориильным катионом и родственными модельными катионами. Измерена энергия связи электронов в 15-орбиталях углерода она чувствительна к изменениям заряда на углероде. Для циклопентильного катиона наблюдаются две линии, разделенные на 4,3 эВ, причем более высокая энергия связи относится к положительно заряженному углероду, а более низкая энергия связи — [c.220]

Согласно теории электронных пар (точечные структуры Льюиса), в метане четыре атома водорода связаны четырьмя электронными парами с центральным атомом углерода. Лежащие глубоко внутри 18-электроны атома углерода можно рассматривать как несвязывающие, и в большинстве случаев ими можно пренебречь. Четыре валентные орбитали метана не идентичны одна орбиталь не имеет узловых плоскостей, а три другие представляют собой вырожденные орбитали (т. е. равной энергии) и имеют по одной узловой плоскости. Формы этих орбиталей изображены на рис. 2.1. Необходимо ясно понимать, что существование связывающих орбиталей разной энергии никоим образом не противоречит картине электронных пар, в которой все углерод-водо-родные связи идентичны. Тетраэдрическое расположение атомов водорода четко видно при комбинации этих четырех орбиталей. Наличие различающихся между собой молекулярных орбиталей удается продемонстрировать только методом фотоэлектронной спектроскопии, позволяющим непосредственно измерять энергетические уровни электронов. Фотоэлектронный спектр подтверждает, что в валентной [c.15]

В гл. 2 уже говорилось о том, что метан содержит два типа связывающих молекулярных орбиталей тотально симметричную 1/1 и три вырожденные орбитали 1/2, и /4, каждая из которых имеет узловую плоскость. Это не означает, что существует какое-то различие в связывании четырех атомов водорода. Водородные атомы размещены те-траэдрически вокруг центрального атома углерода, и связи имеют равную энергию. Чтобы рассчитать энергию диссоциации связи и другие физические характеристики связей углерод - водород, удобно скомбинировать 2в- и три 2р-орбитали атома углерода, и тогда получатся гибридные орбитали 8р (символ 8р указывает, что гибрид получен из одной 28- и трех 2р-орбиталей). Эти гибридные орбитали углерода перекрываются с Ь-орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре тетраэдрические связи. Гибридизация-это математический прием, позволяющий рассчитать энергию и пространственную ориентацию атомов в молекуле. Если исследовать энергетические уровни в метане, например, методом фотоэлектронной спектроскопии, то в действительности мы обнаружим два энергетических уровня, о чем говорилось в гл. 2. Кроме того, величину константы спин-спинового взаимодействия Н—в спектре ЯМР можно интерпретировать через 5-характер центрального атома углерода. [c.35]

Интегралы перекрывания рассчитывают и включают в секулярное уравнение (9.4), так что в вычислениях учитывают все Sab и 3аб как мсжду орбиталями соседних атомов, так и между орбиталями несоседних атомов. Расчеты можно проводить и при фиксированной геометрии и варьируя геометрию молекулы с целью определения конформации с минимальной энергией. Это очень важная особенность метода. Так, было найдено, что он дает значение вращательного барьера в этане, хорошо согласующееся с экспериментом. Метод оказался успешным и в качественном предсказании формы потенциальных поверхностей в химических реакциях. Он также правильно предсказывает степень локализации 0-орбиталей на связях — величину, которую можно оценить из данных фотоэлектронной спектроскопии и спектроскопии ядерного магнитного резонанса. [c.210]

Излучат. К. п. классифицируют по типам квантовых состояний, между к-рыми происходит переход. Электронные К.п, обусловлены изменением электронного распределения-переходами внеш. (валентных) электронов между орбиталями (типичные энергии я 2,6-10 Дж/моль, частоты излучения лежат в видимой и УФ областях спектра), ионизацией внутр. электронов (для элементов с зарядом ядра 2 т 10 А я 1,3 -10 Дж/моль, излучение в рентгеновском диапазоне), аннигиляцией электронно-позитронных пар (Д % 1,3 10 Дж/моль, излучение в /-диапазоне). При переходах из возбужденных электронных состояний в основное различают флуоресценцию (оба состояния, связанные К. п., имеют одинаковую мульти-метность) и фосфоресценцию (мультиплетность возбужденного состояния отличается от мультиплетности основного) (см. Люминесценция). Колебат. К. п. связаны с внутримол. процессами, сопровождающимися перестройкой ядерной подсистемы (Д % 1 10 -5-Ю Дж/моль, излучение в ИК диапазоне), вращат. К. п.-с из.менением вращат. состояний молекул (10-10 см я 1,2-10 -1,2 х X 10 Дж/моль, излучение в микроволновой и радиочастотной областях спектра). Как правило, в мол. системах при электронных К. п. происходит изменение колебат. состояний, поэтому соответствующие К. п. наз. электронно-колебательными. Отдельно выделяют К. п., связанные с изменением ориентации спина электрона или атомных ядер (эти переходы оказываются возможными благодаря расщеплению энергетич. уровней системы в магн. поле), изменением ориентации квадрупольного электрич. момента ядер в электрич. поле. Об использовании указанных К. п. в хим. анализе и для изучения структуры молекул см. Вращательные спектры. Колебательные спектры. Электронные спектры, Мёссбауэровская спектроскопия, Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс, Ядерный квадрупольный резонанс. Рентгеновская спектроскопия. Фотоэлектронная спектроскопия. [c.368]

РЕНТГЕНОЭЛЕ1СГР0ННАЯ СПЕ1СГРОСКОПЙЯ (РЭС, ЭСХА-электронная спектроскопия для хим. анализа), метод исследования электронного строения хим. соед., состава и структуры пов-сти твердых тел, основанный на фотоэффекте с использованием рентгеновского излучещ1я. При облучении в-ва происходит поглощение рентгеновского кванта hv (/ -постоянная Планка, v-частота излучения), сопровождающееся эмиссией электрона (наз. фотоэлектроном) с внутренних или внепших оболочек атома. Энергия связи электрона в образце в соответствии с законом сохранения энергии определяется ур-нием =/ v- , , где кинетич. энергия фотоэлектрона. Значения [c.245]

ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПЙЯ (ФЭС), метод изучения электронного строения в-ва, основанный на явлении фотоэффекта с использованием УФ излучения. При поглощении фотона атомом среды испускается электрон (фотоэлектрон), причем энергия фотона Av (v - частота из чения, А - постоянная Планка) за вычетом энергии связи элжтро-на передается фотоэлжтрону и м. б. измерена как его кинетич. энергая [c.184]

Ценную информацию о строении молекул в разл. квантовых состояниях дает изучение углового распределения Э., выбиваемых из молекул при разл. физ. воздействиях, нат. при облучении квантами достаточно высокой энергии либо при столкновениях с Э. (см. Фотоэлектронная спектроскопия). Наличие у Э. спина, приводящее к существованию электронных состояний молекул разл. мультиплетности, и связанного со спином магн. момента позволяет изучать расщепление мультиплетных состояний в магн. поле (см. Электронный парамагнитный резонанс). Со спином Э. связаны и различие св-в диа- и парамагнетиков в магн. поле, ферромагнетизм, антиферромагнетизм и т. д. Св-ва мн. материалов, в частности металлов и им подобньге соед., определяются системой электронов, образующих сюего рода электронный газ (см. Металлическая связь). С коллективными состояния- [c.438]

Энергетические уровни заполненных молекулярных орбиталей могут быть рассчитаны с помощью фотоэлектронной спектроскопии [28]. Электроны выбрасываются с занятых молекулярных орбиталей при облучении молекул ультрафиолетовым светом высокой энергии в газовой фазе. Энергии этих элостронов непосредственно связаны с потенциалами ионизации, обусловленными удалением электронов с различных молекулярных орбиталей. Анализ спектров включает определение спштральных областей электронных состояний молекулярных ионов и, следовательно, идентифика- [c.31]

РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (РЭС, электронная спектроскопия для хим. анализа, ЭСХА), метод исследования строения в-ва, основанный на явлении фотоэффекта с использ. монохроматич. рентгеновского излучения. В РЭС, как и в фотоэлектронной спектроскопии, измеряют кинетич. энергию фотоэлектронов по закону сохранения энергии определяют энергии связи Еса как внутр., так и внеш. электтюнов в атомах и молекулах. Для возбуждения спектров ооычно использ. Ха-линии А1 н Mg (энергия кванта составляет 1486 и 1255 эБ соотв.), реже А -линии У и , а также синхротронное излучение. Энергетич. спектры фотоэлектронов измеряют в рентгеновских фотоэлектронных спектрометрах. Погрешность определения Ксв для ТВ. тел 0,1 эВ, для газов 0,05 эВ шири-аа полос реитгеноэлектронного спектра 1—2 эВ. [c.507]

В работах Ола с помощью спектроскопии ПМР, ИК и методом Х-лучевой фотоэлектронной эмиссии, позволяющей непосредственно измерять энергию связи электронов в атоме углерода органических соединений, впервые были получены прямые экспериментальные подтверждения образования ионов карбония и существования их в растворах в двух формах так называемых классических ионов с трехвалентным гибридизированным третичным атомом углерода, р-орбиталь которого вакантна, и неклассических с пента- или тетракоординированным кар-бониевым центром типа СН+, в которых заряд рассредоточен. В последних карбо-ниевый атом углерода образует три обычных а-связи и одну трехцентровую связь, два электрона которой находятся в совместном владении трех атомов [12]. [c.9]

В результате поглощения энергии при воздействии на образец рентгеновского излучения атомы переходят в возбужденное состояние. Возвращение атомов в устойчивое состояние сопровождается выделением шбытка энергии в виде рентгеновского и светового излучения, а также в виде кинетической энергии электронов. Это явление используют во многих аналитических методах. Рентгеновское излучение чаще всего используют при флуоресцентных реятгеноспектральных исследованиях. Метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии позволяет получать данные об энергии связи электронов в атомах и молекулах на основании изучения спектров кинетической энергии испускаемых электронов (фотоэлектронсв). [c.23]

Ультрафиолетовая фотоэлектронная спектроскопия (УФЭС) и рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС). Принцип метода УФЭС показан на рис. 3.4. Твердое тело облучают вакуумным ультрафиолетом и мягким рентгеновским излучением, в результате из атомов, расположенных вблизи поверхности, выбиваются электроны. Энергия падающих квантов (hv), кинетическая энергия испущенного электрона (Е ) и энергия связи электрона в твердом теле, (Eg) связаны соотношением = hv - Eg. [c.43]

Рентгеновская фотоэлектронная или рентгеноэлектронная спектроскопия основана на измерении кинетической энергии фотоэлектронов, испускаемых веществом под действием квантов рентгеновского излучения с известной энергией. Уравнение Эйнштейна для фотоэффекта позволяет определить энергию ионизации или энергию связи электронов в=/tv—Екаа. В качестве источников рентгеновского излучения (рис. 23.8), используют обычные рентгеновские трубки с анодами из Си, Сг, А1, Mg, которые дают -излучение с энергией 8048, 5415, 1487, 1254 эВ. Для улучшения разрешающей способности спектрометра существенна монохроматизация рентгеновских лучей (с помощью фильтров или кристалл-монохроматоров). [c.578]

В электронной спектроскопии определяется кинетическая энергия электронов, испускаемых веществом, что позволяет судить о потенциалах ионизации молекул, а тем самым и об энергии связи электронов внутри молекул или входящих в их состав атомов. Для органической химии основное значение имеет фотоэлектронная спектроскопия, получившая такое название потому, что электрон выбивается из молекул квантами высокой энергии при облучении вещества монохроматическим рентгеновским или ультрафиолетовым излучением. Отсюда названия этих видов фотоэлектронной спектроскопии рентгеноэлектронная спектроскопия (РЭС) и молекулярная фотоэлектронная спектроскопия [109] или фотоэлектронная спектроскопия с УФ-возбуждением (УФЭС) [110]. Разновидности электронной спектроскопии, основанные на других способах генерации электронов, не имеют такого значения для органической химии, как фотоэлектронная спектроскопия. [c.259]

С экспериментальной точки зрения фотоэлектронную спектроскопию нельзя использовать для изолированных твердых тел. Однако можно использовать рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (ЭСХА). Разрешение здесь невелико, по можно измерять кинетическую энергию электронов, выбитых из валентной оболочки [153]. Однако энергии связей не являются абсолютными величинами, они относятся к уровню Ферми твердого тела. По-видимр-му, измерение функций работы выхода для твердого тела должно давать возможность для расчета абсолютных величин. При этом остается еще для рассмотрения проблема потенциала Маделунга. [c.271]

Хорошее согласие рассчитанных полуколичествениым методом [196] данных с опытными, полученными из результатов фотоэлектронной спектроскопии, найдено для энергии верхних заполненных МО в серии карбонилов марганца общей формулы Мп(С0)5Ь, где Ь —Н, С1, Вг, I (табл. .11). В расчетах карбонильных кластеров металлов, например, типа Мег (СО) ю, где Мег — Мпг, Тсг, Кег, МпКе, и других [191, 192, 197], выявлено происхождение сильной связи Ме—Ме и Ме данного фрагмента с группой СО другого. [c.174]

Как пояснялось в 2, фотоэлектронная спектроскопия — это метод изучения валентных уровней и полос газов и, отчасти, твердых тел. Основная область применения рентгеноэлектронной спектроскопии — это изучение внутренних электронных уровней твердых тел и, отчасти, газов [53, 54]. Наряду с внутренними уровнями изучаются также и валентные. В связи с большей кинетической энергией фотоэлектронов увеличивается глубина их выхода из твердого тела по сравнению с фотоэлектронными спектрами — это несколько-уменьшает требования к отсутствию поверхностных загрязнений. Однако очистка шоверхпости при изучении валентных полос в твердом теле остается одной из трудных задач при проведении рентгеноэлектронного эксперимента. Очистка по-верхшости образца может быть достигнута в результате обработки поверхности ионами благородных газов в процессе электрического разряда. Однако в этом случае есть опасность восстановления образца или образования аморфной пленки на его поверхности. Для получения незагрязненных поверхностей используют также скол монокристалла в условиях вакуума, размельчение в атмосфере инертного газа- [c.25]