Функциональные группы, определение в кремнийорганических соединениях

Методы количественного определения функциональных групп в кремнийорганических соединениях можно классифицировать следующим образом [c.315]

Этерификация кремнийорганических карбоновых кислот мало исследована. Эфиры моно- и двухосновных кремнийорганических кислот и спиртов, содержащих группировки, способные к полимеризации (кратные связи, эпоксигруппы), могут представлять определенный интерес в качестве мономеров. Наличие кратных связей в радикалах кремнийсодержащих соединений позволяет вводить в их молекулы разнообразные функциональные группы. Так, кремнийорганические полиэфиры, содержащие в основной цепи ненасыщенные связи, легко образуют сополимеры с различными виниловыми мономерами. [c.88]

Количественное определение кремния и функциональных групп определение характера связей. Особенности кремнийорганических соединений позволяют относительно легко определить различные связи атомов кремния друг с другом и с атомами иных химических элементов, а именно [c.36]

Смолы и, в особенности, начальные продукты конденсации смол, содержащие Hal, ОН, 0R , и т. п., непосредственно связанные с атомами кремния, при определенных условиях могут вступать в реакции двойного обмена с органическими соединениями, отличающимися наличием активных функциональных групп (аналогично кремнийорганическим маслам, см. выше). [c.197]

Перечисленные прев ращения кремнийоргаиических соединений не свойственны органическим соединениям и имеют очень важное практическое значение при аиализе кремнийорганических соединений. Влияние воды на гидролизующиеся кремнийорганические соединения следует учитывать при выделении, растворении, кристаллизации, осаждении, возгонке, экстрагировании, дистилляции, ректификации, определении физических констант (в особенности молекулярного веса), качественном и количественном элементарном анализе и определении функциональных групп кремнийорганических соединений. [c.89]

Предложен ускоренный метод определения 51—И групп в кремнийорганических соединениях и некоторых лаках [41], Метод заключается во взаимодействии указанных групп с бромом в среде ледяной уксусной кислоты. Исследования легли в основу создания целого ряда экспрессных методов определения различных функциональных групп при помощи кулонометрнческого титрования галогенами [42]. В работах использован отечественный прибор БИ-1. применявшийся ранее при анализе нефтяных продуктов. Преимуществом такого анализа явилась высокая точность и чувствительность. а также быстрота определения и возможность автоматизации. С использованием кулонометрического титрования генерированным бромом разработаны экспресс-методы определения 51—Н и ароксигрупп, а также двойных связей в кремнийорганических ве-ществах [43, 44] и полиэтилгидросилоксановой жидкости [45], примеси 51—Н групп в хлорсиланах [46], серы в оловоорганических сое-динен 1ях [47], железа в ферроцене и его производных [48]. Показана возможность применения метода к анализу соединений с аллиль-ными радикалами. Метод использован для изучения относительной реакционной способности к брому триметилсилиловых эфиров непредельных спиртов [49] и определения ТЭСа в готовом продукте [50]. [c.207]

Определение ацетоксигрупп в различных замещенных ацетокси-силанах методом титрования в неводных средах. Кремнийорганические ацетоксипроизводные широко используются как промежуточные продукты для синтеза разнообразных кремнийорганических соединений путем замены ацетоксигрупп на новые функциональные группы. Для определения ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях предложен метод, основанный на прямом потенциометрическом или визуальном тицровании кремнийорганических ацетоксипроизводных спиртовым раствором метилата натрия в среде метилэтилкетона [547, 548]. Уравнение реакции в общей форме можно записать следующим образом [c.172]

В развитии теории и практики анализа кремнийорганических соединений большую роль сыграли многочисленные экспериментальные работы, выполненные советскими и зарубежными исследователями. Особые успехи достигнуты в области разработки методов качественного и количественного анализа кремнийорганических соединений, химических, физических и физико-химических методов определения функциональных групп и химических связей в кремнийорганических соединениях, методов их очистки и идентификации, определения степени чистоты, пофаз-ного контроля производства. [c.34]

В результате исследования указанной реакции нами было установлено при смешении исходных реагентов происходит нагревание взаимодействие сопровождается выделением алкилхлоридов и простых эфиров, а также значительно более высокомолекулярных продуктов, чем исходные вещества. Полученные полимеры содержат элементы 81, Р, С, Н, О (некоторые также С1) и определенные функциональные группы. В отличие от исходных продуктов они не растворимы во многих органических растворителях, гидролизуются с выделением спирта, реагируют с HJ и способны [7] к другим химическим превращениям. В случае применения в качестве исходного продукта Р2О5 сначала происходит полное его растворение в кремнийорганическом веществе, а затем уже образование кремнийфосфор-органического соединения. [c.327]

Для закрепления пленки при любом способе ее нанесения необходима термообработка изделия при 100—300 °С в течение определенного времени. Температура и время термообработки зависят от вида гидрофобизатора. Для мономерных соединений можно ограничиться обработкой при комнатной температуре, так как они содержат очень активные функциональные группы, за счет которых образуется химически связанный гидрофобный слой, однако и в этом случае предпочтительна термообработка [44]. При обработке поверхности полимерными кремнийорганическими соединениями, содержащими небольшое чис.ло реакционноспособных групп, необходима более длительная тердюобработка и при более высокой температуре. С повышением температуры поверхности изделия адгезия и прочность пленок повышаются. Наиболее однородные по толщине, быстро закрепляющиеся пленки образуются на поверхности стеклянных деталей при нагревании их до 200—300 °С. [c.167]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Поэтому при выделении, растворении, кристаллизации, осаждении, возгонке, экстрагировании, дистилляции, ректификации, определении молекулярных весов и других физико-химических констант, качественном и количественном элементарном азшлизе и определении функциональных групп мономерных н полимерных кремнийорганических соединений следует учитывать вышеуказанные их особенности. [c.333]

Иные соотношения наблюдаются при взаимодействии атома кремния с расположенными в р-положении к нему двойной связью, ароматическим кольцом или различными функциональными группами. Например, в бензилтриметилсилане для группы (СНз)з51СН2 —бп =0,034, т. е. и здесь как бы формально имеет место сопряжение в обычном смысле этого слова. Однако разность а — сгл= —0,051 имеет знак минус, т. е. нет никакого оттягивания я-электронов к атому кремния, а тем более на орбиты й атома кремния. Наоборот, группа (СНз)з81СН2— является сильной электронодонорной группой, причем в пара-положении проявляет более сильный эффект, чем в мета-положении. Таким образом, в случае р-положения функциональной группы относительно атома кремния мы наблюдаем эффект, который, однако, не представляет собой сопряжения в классическом понимании я — я-сопряжения. Явление этого рода (ст — 0 или а — я-сопряжение по Н. А. Несмеянову [10]) имеет следующие отличительные признаки увеличение реакционной способности функциональных групп в р-положении к атому кремния к действию электрофильных реагентов, уменьшение ее к действию нуклеофильных реагентов уменьшение способности к протеканию радикальных реакций, если радикал, образующийся в реакции, имеет неспаренный электрон у атома, находящегося в р-положении к атому кремния увеличение интенсивностей характеристических частот групп, находящихся в р-положении к атому кремния. Особенно этот эффект проявляется в динамическом состоянии, т. е. при атаке на данное соединение какого-либо реагента. Однако этот эффект проявляется в определенной степени и в статическом состоянии молекулы, что следует из рассмотрения дипольных моментов и спектров "КРС. Величина взаимного влияния атома кремния и различных функциональных групп, как мы уже отмечали, в основном определяется характером остальных атомов или групп,, связанных с кремнием. Этот факт, а также специфическое поведение р-функциональных кремнийорганических соединений, выражающееся в проявлении так называемого р-эффекта, заставляет предполагать, что одной из причин проявления эффекта о —а- или а — я-сопряжения является стерический фактор расположения атома кремния и р-функ-циональных групп в пространстве. Модели Стюарта-Бриглеба кремний- [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология