Ацетоксигруппы, определение

Спектры дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма, которые в значительной степени заменили первые в качестве главного хироптического метода исследования, применяются к оптически активным (хиральным) кетонам. Такие спектральные исследования особенно важны для определения относительных и абсолютных конфигураций и в конформационном анализе. Способные к поляризации -заместители, такие как галогены, гидрокси- или ацетоксигруппы, а,р- и р, у-ненасыщенные группировки, приводят к сильным эффектам Коттона в ультрафиолетовой области спектра к таким же эффектам могут приводить подходящим образом расположенные удаленные заместители. Этот предмет подробно изложен в монографии [484]. Ссылки на более поздние работы и важный вклад в эмпирическую теорию метода см. в работе [485]. [c.679]

Определение ацетоксигрупп по образованию уксусной кислоты [c.323]

Определение ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях основано на их гидролитическом расщеплении с образованием уксусной кислоты. Например [c.323]

Расчет ведут аналогично тому, как это делают при определении ацетоксигрупп (см. стр. 324). [c.325]

На основании результатов определения ацетатных групп и крио-скопических измерений молекулярного веса установлено, что на концах каждой полимерной цепи содержатся ацетоксигруппы Полимер 1,3-диоксолана растворим в воде и бензоле. [c.350]

Увеличение скорости сольволиза эфирных групп, вызываемое влиянием гидроксильных групп, расположенных определенным образом, было отчетливо показано на примере омыления моноацетатов двух стероидов, в которых ацетоксигруппа и гидроксильная группа находятся в положении [c.36]

В процессе очистки цефалоспорина С электрофорезом в пири-дин-ацетатном буфере было получено новое антибактериальное вещество, не имевшее определенного заряда при pH 7 и оказавшееся пиридиниевым бетаином (7). Примечательная легкость происходящего при этом нуклеофильного замещения связана с устойчивостью карбениевого иона, генерируемого при сольволизе ацетоксигруппы. Благодаря нуклеофильному замещению при этом центре были получены сотни модифицированных цефалоспоринов. Два модифицированных по С-3 и по С-7 цефалоспорина обладают ценными свойствами это. были цефалоридин (8) и цефазолин (9) [28]. [c.346]

При введении заместителей, у которых индуктивный и мезомерный эффекты имеют противоположные направления и не очень различаются по силе, смещение сигнала соседнего протона зависит от типа разделяющей связи не столь определенным образом либо вообще не зависит. Например, ацетиламиногруппа и хлор (-/, +М) через связи 4—5 и 6—7 смещают сигнал протона в слабые поля (соответственно на 0,53 — 0,56 и 0,08 м.д.), а через связь 5—6 — в сильные поля (соответственно на 0,11— 0,14 и 0,06—0,07 М.Д.) ацетоксигруппа (-/, +М) во всех случаях смещает сигнал в сильные поля на 0,16—0,28 м.д. [224]. Не исключено, что при ацетилсодержащих заместителях может накладываться еще н эффект молекулярной анизотропии. [c.66]

Определение ацетоксигрупп в различных замещенных ацетокси-силанах методом титрования в неводных средах. Кремнийорганические ацетоксипроизводные широко используются как промежуточные продукты для синтеза разнообразных кремнийорганических соединений путем замены ацетоксигрупп на новые функциональные группы. Для определения ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях предложен метод, основанный на прямом потенциометрическом или визуальном тицровании кремнийорганических ацетоксипроизводных спиртовым раствором метилата натрия в среде метилэтилкетона [547, 548]. Уравнение реакции в общей форме можно записать следующим образом [c.172]

Ход анализа. Нгв ску анализируемого вещества 0,04—0,08 г растворяют в стакане емкостью 50 мл ъ 15 мл метилэтилкетона и титруют 0,1 и. раствором метилата натрия потенциомет рически со стеклянно-каломельной системой электродов. Количество титранта, идущее на обменную реакцию с замещенными ацетоксисилана-ми, находится в прямой пропорциональной зависимости от числа ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях. При визуальном титровании для установки точки эквивалентности можно пользоваться тимоловым синим (0,1 %-ный метилэтилкетоновый раствор) до перехода окраски от желтой к голубой. Алкоксигруппы определению ацетоксигрупп не мешают. [c.173]

Шулери и Роджерс [144] изучили спектры ЯМР сорока восьми стероидов и показали, что протоны ацетоксигруппы в зависимости от их положения в скелете стероидов поглощают при определенных характеристических частотах. Зр- и Иа-Ацетоксигрунны дают узкие синглеты вблизи 2,05 м. д. Протоны метильной группы С-21 [c.224]

Определение ацетоксигрупп в ацетоксисиланах [c.189]

Нами проверено также влияние некоторых атомов и групп на результаты определенпя ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях. Установлено, что алкоксигруппы определению ацетоксигрупп не мешают. А прп аналпзе водородсодержащих ацетоксппроизводных, например метилдиацетоксисилана, в первую очередь оттитровывается водород. Раздельно водород и ацетоксигруппы не титруются. [c.191]

Тем не менее ранние работы, имевшие важное значение для установления корреляции ЯМР-спектров с конформациями, выполнены на углеводах в качестве модельных соединений. Лемье и сотрудники [2] исследовали спектры ЯМР (при 40 Мгц) ацетилированных циклитов и сахаров и установили, что обычно экваториальные протоны дают сигналы в более слабом поле (примерно на 25 гц), чем подобные им аксиальные протоны . С другой стороны, протоны экваториальных ацетоксигрупп дают сигнал в более сильном поле, примерно на 8 гц, но сравнению с протонами аксиальных ацетоксигрупп. Такое различие в значениях химического сдвига аксиальных и экваториальных заместителей использовано для определения конфигурации дезоксинитроипо-зитов [26, 135]. При этом следует сделать одну важную оговорку, которая сводится к тому, что смк-аксиальный атом кислорода дезэкранирует аксиальный протон, который поэтому по своему химическому сдвигу может не отличаться заметно от экваториальных протонов [3, 136]. [c.471]

Если гидроксильная группа присоединена к молекуле в положении 17а, то наблюдается определенное изменение в цир-кулярно-дихроичном поглощении оно характеризуется бато-хромным сдвигом приблизительно на 10 ммк и уменьшением амплитуды. Однако этот эффект практически исчезает, когда дополнительно присутствует гидроксильная или ацетоксигруппа в по,1ожении 21 (рис. 78). [c.144]

Как мы уже видели, наличие гидроксильной или ацетокси-группы в положении 21 в 17а-окси-20-кетопрегнане сводит на нет вклад 17-гидроксильной группы в эффект оптической активности. Одновременно и в инфракрасных спектрах внутримолекулярная водородная связь уже не обнаруживается. Объяснение может заключаться в том, что в определенных конформациях гидроксильная или ацетоксигруппа в положении 21 и 17-гидро-ксильная группа располагаются симметрично относительно карбонильного хромофора (рис. 83). В этом случае влияние 17-гидроксильной группы на оптическую активность карбонильной группы не проявляется. Такая конформация благоприятна для образования водородной связи между 17-гидроксильной груп- [c.148]

В определенных условиях удается разделить стадии введения а-заместителя и раскрытия кольца. Так, эфиры С -окси-Ы-ацил-аминокислот получаются при последовательной обработке спиртом и водой, а С -алкокси-М-ациламинокислоты — при реакции с водой и последующей обработке спиртом. Расщепление оксазолонового кольца аминокислотами приводит к пептидам. Тет-раацетат свинца вводит ацетоксигруппу не только в оксазолоны действуя этим реагентом, можно также непосредственно замещать атом водорода в метиленовой группе фенилового эфира бензоилглицина, не прибегая к получению оксазолона. Попытки провести аналогичную реакцию с фталил- и карбобензоксигли-цином к успеху не привели [2079]. [c.196]

В связи с этим имеющиеся указания [1963], что реакция пиролиза СНзСбНьЗ (ОСОСНз) 2 при 204—266° с выделением (СНзСО)гО является мономолекулярной по субстрату, вызывают сомнение. Кроме того, образующийся при пиролизе ацетоксисиланов или -силоксанов уксусный ангидрид может расходоваться на побочные реакции расщепления силоксановых связей [1953]. Это дополнительно доказывает неправомерность использования методики исследования кинетики, основанной на определении содержания ацетоксигрупп в остатке, получаемом в процессе отгонки уксусного ангидрида [1963]. [c.197]

Определение ацетоксигруппы в различные замещенных ацетоксисиланах в метплэтилкетоне проводят 0,1 н, раствором метилата натрия в. метиловом сиирте в присутствии тимолового синего как индхткатора [191]. [c.385]

Для определения составов сополимеров обычно производят полный анализ и лишь в некоторых случаях ограничиваются определением функциональных групп (нанример, ацетоксигрупп в сополимерах винилацетата). Применяют также снектроскопические методы. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология