Азиды, методы получения

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Существует много методов получения 1,2,3-триазольных соединений. В качестве первого следует упомянуть действие азотистоводородной кислоты или ее органических производных, азидов, на ацетиленовые соединения [c.1008]

Интересные производные полиакриловой кислоты синтезированы Керном, который пытался получить из полиакриловой кислоты поливи-ниламин, используя известный в органической химии метод получения аминов действием щелочей на азиды кислот (по Курциусу) [c.242]

В прошлом можно указать две группы химиков, каждая из которых имела собственный взгляд на синтез соединений, содержащих кремний и азот. Химики одной группы использовали глубокий вакуум и соответствующее оборудование и получали продукт, количество которого измерялось в миллиграммах. Другая группа использовала относительно распространенные методы органической химии, несколько измененные для исключения из сферы реакции воды и воздуха, причем получались в тысячи раз большие количества веществ. Такое положение определялось главным образом свойствами самих соединений легколетучие соединения низкого молекулярного веса с большим количеством связей 31—Н, образующиеся при взаимодействии трудно доступных исходных веществ, естественно, получали первым способом. Однако разработка методов крупномасштабного синтеза, вероятно, будет продолжаться, и эти методы будут пригодны даже для наиболее реакционноспособных веществ. Поэтому в статье, предлагаемой читателю, эти две группы методов не будут резко разграничены. Соединения будут рассмотрены приблизительно в порядке возрастания их сложности и классифицированы в зависимости от химизма процессов, лежащих в основе их получения. Методы получения псевдогалогенидов (за исключением азидов) не рассматриваются не рассматриваются также молекулярные соединения, содержащие связь кремний—азот. [c.140]

Классическим методом получения азидов рубидия и цезия является обменная реакция мел<ду азидом бария Ва(Ыз)2 и сульфатом соответствующего щелочного металла [206]. Для синтеза особо чистых азидов следует использовать взаимодействие амида щелочного металла с закисью азота [c.108]

Ароматические азиды прн этом получаются с высокими выходами (76—96%). Реакция, следовательно, представляет интерес как препаративный метод получения азидов. [c.37]

Методы получения аминов алифатического ряда, по сравнению со способами получения других алифатических соединений, довольно разнообразны расщепление амидов по Гофману, расщепление азидов по Курциусу, восстановление нитросоединений, нитрилов и оксимов, а также присоединение аминов к активированной этиленовой связи. В последнее время были описаны новые методы, основанные на уже известных превращениях, но [c.331]

КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ — метод получения первичных аминов (III) превращением азидое карбоновых [c.447]

Кроме рассмотренных выше методов получения аминов из других азотсодержащих соединений весьма важными для синтеза первичных аминов являются перегруппировки к атому азота (обладающего секстетом электронов), имеющие место при реакциях расщепления амидов (перегруппировка Гофмана) и азидов (перегруппировка Курциуса) кислот, а также оксимов кетонов (перегруппировка Бекмана). [c.60]

Коразол впервые был получен в качестве побочного продукта при синтезе капролактама взаимодействием азотистой кислоты с циклогексаноном [I]. Один из возможных путей получения коразола (III) основан-на реакции циклогексанона (I) или его оксима (II) с азотистоводородной кислотой или ее солямц в присутствии минеральных кислот. Этот путь включает наиболее короткий и простой способ построения тетра-зольного кольца, и ему посвящено большое количество патентов. Разработан метод получения HI путем обработки азидом натрия продукта взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с оксимом циклогексанона [2—4]. Выход III по этому методу 57%, считая на II. Однако применение ядовитой и взрывоопасной азотистоводородной кислоты затрудняет внедрение этого способа в производство. [c.177]

Интересным методом получения Н-гликозидов аммиака является взаимодействие ацилгликозилгалогенидов с азидом натрия, проводимое в мягких условиях, с последующим гидрогенолизом полученного азида в амин. [c.132]

При использовании азида натрия, полученного по методу Тиле [6] из гидразина и этилнитрита, получаются лучшие результаты [5], чем с продажным реактивом. Последний можно активировать по методу Неллеса [7]. [c.565]

Другие методы получения основаны на гидролизе ди-циандиамида [8—10] и действии азида аммония на метиламин в жидком аммиаке [И]. В промышленности в течение долгого времени использовались методы, включающие плавление роданистого аммония . Теперь эти методы заменены другими, в которых в качестве исходного материала, прямо или косвенно, попользуется цианамид кальция. [c.94]

Так, при действии на а-ангндросахара метилата натрия в абсолютном метанола образуются частично метилированные сахара (некоторые из них встречаются в природе). Раскрытие ангидроцикла меркаптидами щелочных металлов с последующим обессериванием над никелем Ренея или действием реактива Гриньяра с последующим гидрогенолизом атома иода, а также непосредственное раскрытие окисного цикла действием алюмогидрида лития или каталитическим гидрированием является основой ряда методов получения дезоксисахаров. Раскрытие окисного цикла гладко протекает при действии аммиака, различных аминов, а также азида натрия, что представляет значительный интерес для синтеза аминосахаров. И, наконец, раскрытие окисного цикла магнийорганическими реагентами приводит к разветвлению углеродной цепи моносахарида. [c.165]

Удобным методом получения о-динитрозобензола является пиролиз о-нитрофенилазида [107—109[ он протекает с удовлетворительной скоростью при температуре ниже 65° [110]. Отрицательная величина энергии активации указывает на образование циклического переходного состояния (циклического активированного комплекса) [110[. При облучении [111] 2-азидо-З-нитро- [c.367]

Реакции обмена. Реакция между имидохлоридами и азидами или азотистоводородной кислотой является основным методом получения 1-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов. Так, взаимодействие фенилбензимидохлорида с азидом натрия приводит к 1,5-дифенилтетразолу [116]. В неводной среде с применением безводной азотистоводородной кислоты наряду с тетразолами получаются побочные продукты, производные карбодиимидов —соответствующие мочевины [117]. [c.19]

Описаны различные варианты этого метода синтеза тетразолов, в том числе такие, которые исходят из веществ, образующих эфиры кетоксимов in situ в ходе реакции. Так, при взаимодействии оксима циклогексанона с хлорокисью фосфора, пиридином и азидом натрия получен пентаметилентетразол [177]. Сообщается, что азидосульфоновая кислота, реагируя с кетоксимами, образует тетразолы [178]. [c.29]

Общих методов получения цис- и теракс-изомеров нет. Препаративные условия зависят от конкретных комплексов. При получении, например, цис- и тракс-тетрамминдиазидокобальта (III) [157], действие азида натрия на [ o(NHg)4(H20)2] приводит к двум изомерам приблизительно в одинаковых количествах. Разделить их удается благодаря различию в растворимости, поскольку пгракс-изомер лишь очень мало растворим в горячем растворе азида натрия, а г ис-изомер хорошо растворим и может быть выкристаллизован при охлаждении. [c.188]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Основная область научных исследований — химия белка. Разработал (1920—1930) методы получения пептидов, в частности ами-нолизом азлактонов аминокислотами или их эфирами (реакция Бергманна). Открыл (1926) реакцию циклизации К-галогенацил-аминокислот с одновременным де-галогенированием при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине с образованием азлакюнов (реакция Бергманна). Установил (1928) способность натрия и лития присоединяться к многоядерным ароматическим углеводородам. Совместно с Л. Зервасом предложил (1932—1936) способы получения исходных производных аминокислот, в частности способ создания К-карбоксипроизводных. Провел цикл исследований, посвященных протеолитическим ферментам и положенных в основу современной классификации последних. Открыл (1934) реакцию определения С-концевой аминокислоты в пептидах через соответствующие альдегиды, полученные превращением пептида в азид, затем в карбобенз-оксипроизводное с последующими гидрированием и гидролизом (карбобензокси-метод, или реакция Бергманна). Издал труды Э. Г. Фи- [c.50]

Метод получения твердых производных, используемый для идентификации сложных эфиров, состоит в обработке эфира фепилгидразином в присутствии фосфорной кислоты продуктами реакции являются фенил-гидр азиды [19]. [c.303]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Другой метод получения альдегидов с уменьшением числа атомов углерода из ог-галойдокислот был разработан Брауном [135]. По этому способу альдегиды или кетоны получают расщеплением хлорангидридов кислот с помощью азида натрия по Курциусу, не выделяя промежуточных продуктов [c.339]

Как препаративные методы рассмотренные реакции имеют серьезные недостатки. Для препаративных целей следует рекомендовать реакцию Панкратова, Соколова и Роески. Однако работа с токсичным азидом натрия и возможные взрывы делают этот метод недостаточно удобным. Метод Клопотека и Хоброка нуждается в более детальном анализе. Таким образом, доступный препаративный и технологический метод получения дифтордиазинов пока не разработан. [c.211]

В одном из методов получения лизина в качестве исходного вещества используется легкодоступный капролактам I (Бреннер, 1958). Кап-ролактам двухстадийным хлорированием превращают в а,а-дихлор-имидхлорид III, который гидролизуется водой до дихлоркапролактама IV- Гидрированием удаляют один атом хлора (соединение V), другой же атом хлора легко замещается на азидогруппу. Гидрирование азида VI приводит к образованию DL-a-аминокапролактама VII, который разделяют при помощи L-пирролидонкарбоновой кислоты, полученной из -глутаминовой кислоты [c.652]

Самый старый из методов получения иминофосфоранов — реакция органических азидов с третичными фосфинами. Штаудингер и Мейер [12] показали, что при совместном нагревании фенилазида и трифенилфосфина выделяется азот и образуется кристаллический фенил иминотрифенилфосфоран [c.235]

Азиды рубидия и цезия МеНз — соли азотистоводородной кислоты, бесцветные кристаллические вещества, разлагающиеся при относительно высокой температуре ( 340°). В вакууме MeNs диссоциируют на соответствующие металлы и азот, что используют в термических методах получения рубидия и цезия высокой чистоты [38]. Хорошо растворяются в воде при 16° растворимость (в вес. %) RbN3 — 51,7 sNs — 75,4. Могут быть получены при взаимодействии HN3 с гидроокисями рубидия и цезия, однако лучше использовать обменную реакцию между сульфатами рубидия и цезия и азидом бария [c.48]

Хонцль и Рудингер [1058] на примере гидразида карбобенз-окси-5-бензилцистеина изучили влияние температуры, концентрации кислоты и содержания воды на процесс образования соответствующего амида. Они установили, что повышенная температура способствует образованию амида. Далее, если концентрация кислоты будет слишком низкой, то в реакционной массе останется непрореагировавший гидразид. Направление реакции зависит не только от концентрации, но и от природы применяемой кислоты так, при прочих равных условиях в хлорной кислоте процент образования амида меньше, чем в соляной кислоте. Присутствие больших количеств воды способствует образованию амида, однако в то же время образования амида не наблюдалось при проведении реакции в гомогенной смеси тетрагидрофуран— соляная кислота с содержанием воды 5 /о или менее, если температура реакции ниже —15°. Эти данные привели к открытию нового метода получения азидов на основе применения грет-бутилнитрита или нитрозилхлорида вместо нитрита натрия. В этом случае реакцию образования азида можно вести в водно-органической среде, например в смеси тетрагидро-фурана с концентрированной соляной кислотой, либо в содержащих хлористый водород органических растворителях, таких, как тетрагидрофуран или эфир. Проведение реакции образования азида и последующей конденсации при температуре от —10 до —20° не вызывает никаких затруднений. Такая модификация метода не только практически полностью устраняет побочные реакции, но и дает существенные преимущества при наличии в пептиде защитных групп, чувствительных к действию кислот. [c.127]

Гидразин может также служить в качестве исходного вещества для получения азотистоводородной кислоты и ее производных. Возможно, что в связи с доступностью дешевого гидразина реакция между гидразином и алкилнитритами в присутствии различных оснований [27, 28] может быть положена в основу промышленного метода получения азидов натрия и калия. Последние являются исходными веществами для получения азида свинца, который представляет собой один из наиболее сильных и широко используемых компонентов взрывчатых веществ и детонаторов. Повидимому, свинцовые, медные и бариевые соли нитроаминогуанидина также являются сильно инициирующими агентами [29—31]. Типовое вещества может быть получено из нитрогуанидина и гидразина. [c.222]

Одним из редко примепяе.мых методов получения ненасыщенных оксазолонов является нагревание азидов ненасыщенных ацил-аминокислот со спиртом или пиридином2 < з1) [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология