Метан облучение

Nl (n,p). Мишень ЫН ЫОз. Получающийся при облучении раствора азотнокислого аммония образует окись углерода, углекислый газ и, в небольших количествах, муравьиную кислоту, метиловый спирт и метан. Облучение с помощью циклотрона проводят в сосуде с двумя отводными трубками, одна из которых опущена до дна. Раствор перед облучением подкисляют для разрушения карбоната, содержавшегося в нитрате аммония, и пропускают через него воздух, не содержащий углекислого газа. Во время облучения периодически через сосуд пропускают воздух иногда с примесью метана, и сжигают СО и СН4 до СО2, пропуская воздух с увлекаемыми им газами над накаленной окисью меди, а затем через раствор едкого бария. В случае облучения в урановом ядерном реакторе насыщенный водный раствор азотнокислого аммония прогоняют циркуляционным насосом по системе труб внутри ядерного реактора. По выходе из реактора раствор охлаждают образовавшиеся газы увлекаются в систему осушки, окисления (накаленная СиО) и поглощения [Ва(0Н)2]. При этом С всегда получается с примесью нерадиоактивного углерода, даже если последний не прибавляется. [c.26]

Радиолиз смесей, содержащих метан (облучение быстрыми электронами [c.190]

Что касается аминокислот, то они могли получиться в результате самых разнообразных реакций (термическим путем из метана, аммиака и воды), при УФ облучении смесей аммиака, полиформальдегида и солей железа, при действии электрических разрядов и радиоактивных излучений на газообразные среды, содержащие метан, пары воды и аммиак, и другими путями). [c.373]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Инициируемое облучением окисление метана и гексана изучали при низких концентрациях кислорода и интенсивности гамма-излучения кобальта-60 10 и 10 рад ч. Частичное термическое окисление метана до формальдегида не может давать высокие выходы, так как при Требуемой температуре инициирования формальдегид менее стабилен, чем метан, и происходит разветвление цепи [35], ведущее к образованию окиси и двуокиси углерода и воды в качестве основных продуктов реакции. Обширные работы по изучению системы метан — кислород (в молярном отношении 2 1) при общем давлении 5—10 ат показали, что окисление можно инициировать при сравнительно низкой температуре (260° С), при которой термическая реакция не протекает. Тем не менее ни в одном случае никаких продуктов, кроме окиси и двуокиси углерода, не обнаружили. Другими словами, кислородные производные углеводородов в этих условиях не образовались. [c.140]

Многообразие продуктов радиолиза является следствием образования при облучении углеводородов весьма реакционноспособных радикалов. Так, образование высших углеводородов при радиолизе метана обусловлено возникновением радикалов СНд, которые, соединяясь друг с другом, образуют этан либо, присоединяясь к метану или к образовавшемуся в результате радиолиза, этану, дают продукты более сложного состава. Если же учесть, что СНд не является единственным видом частиц, возникающих при облучении метана (так, например, образуются СНг, Н и т. д.), то сложность состава смеси продуктов радиолиза становится понятной. [c.200]

Облучение способствует разрыву С—С-связи, и в ироду№ реакции обнаруживается метан, этан и формальдегид [45]. действием НР и ВРд из диметилового эфира этиленгликоля оора-зуется диметиловый эфир, 1,4-диоксан и следы метилового сиирт [c.302]

Идея о том, что современные биологические молекулы могли в прошлом возникнуть абиогенным путем, была высказана впервые А.И. Опариным, затем Дж. Холдейном еще в середине 20-х годов XX в. Экспериментальные работы в этом направлении началась только в 50-х годах в разных лабораториях. Наиболее сенсационный результат был получен в лаборатории Чикагского университета Стэнли Миллером, который в результате облучения УФ-лучами газовой смеси, содержащий метан, аммиак, водород и воду, а также использованием электрического разряда синтезировал мочевину, муравьиную кислоту и формальдегид. Затем были [c.104]

При у Облучении ( °Со) жидкого ацетонитрила были получены водород, метан, сукцинонитрил и твердое вещество неизвестного строения. Предполагают, что первичные реакции аналогичны реакциям, которые протекают при фотолизе ацетонитрила . [c.409]

Газы, выделяющиеся при действии ионизирующего излучения на полиэтилен и близкие к нему полимеры, изучал ряд исследователей. Чарлзби [23] нашел, что 98% объема газа, выделяющегося при облучении в ядерном реакторе, составляет водород и примерно по 0,5% приходится на метан, этан и остальные более тяжелые углеводороды, главным образом пропан и бутан. [c.119]

Спектры на рис. 187 указывают на присутствие атомов водорода как в твердом молекулярном водороде, так и в твердом метане, что является следствием 7-облучения. В спектре твердого метана а четыре внутренние линии обусловлены метильным радикалом. После частичного нагревания и повторного замораживания до 4,2° К получают спектр б, который состоит только из четырех линий метильного радикала. Теоретически интенсивность линии может изменяться, если радикалы имеют свободное вращение [128]. Спектры а и б представляют собой почти нормальные спектры первых производных, для записи которых предназначен спектрометр. С другой стороны, спектры виг указывают на большую долю насыщения мощности. Центральный слабый сигнал в спектре в обусловлен кварцевым контейнером образца, использованным в опыте. Слабый сигнал от кварца входит и в довольно большую центральную линию в спектре г. Три внутренние линии в спектре г образуют спектр атома дейтерия, захваченного в данном случае твердым дейтерием. Две внешние линии в спектре г обусловлены атомами водорода. По спектрам а и б можно определить концентрацию радикалов, если спектрометр прокалиброван с помощью какого-либо устойчивого эталонного радикала. Однако спектры виг слишком сильно насыщены, и разумной оценки сделать нельзя. [c.440]

Основные газообразные продукты радиолиза полиметилакрилата при у-облучении метан, окись углерода, углекислый газ, метилформиат, водород и метиловый спирт [252]. Эти же продукты, но в значительно меньших количествах, образуются и при облучении полиметилметакрилата в результате разрушения боковых групп. Сообщалось как об уменьшении эффективности процессов газообразования с увеличением дозы облучения, так и об увеличении их эффективности для сополимеров со стиролом. Этим фактам в настоящее время нельзя дать сколько-нибудь удовлетворительного объяснения. [c.189]

Ультрафиолетовое излучение (длина волны 2537 А) используется для сшивания при комнатной температуре пленок из полиэтилакрилата и придания им нерастворимости [2531. Изучение зависимости содержания гель-фракции от продолжительности облучения дает соотношение между интенсивностями процессов деструкции и сшивания /a, равное 0,50. При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Масс-спектральный анализ газообразных продуктов, образовавшихся при облучении в течение 4 и 16 час, дает следующие результаты метан 33,9 и 44,7%, окись углерода 59,2 и 45,6%, углекислый газ 6,2 и 8,9%, водород 0,7 и 0,8%. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. Было установлено [255], что образование поперечных связей может протекать по следующей схеме [c.189]

Цикланы под воздействием излучения образуют газообразные продукты (водород, метан), алканы (за счет расщепления кольца) и полимеры. Так, в результате облучения циклогексана в отсутствие кислорода у-лучами (источник °Со) при 22 °С энергией [c.169]

В работах по деструкции полимеров под воздействием электронов [44] показано, что в разветвленном полиэтилене этильные и бутильные радикалы расположены через каждые 100 углеродных атомов. При облучении полипропилена образуется метан, что свидетельствует [c.206]

Вычисленное значение АН для хлорирования 1 моля метана составляет —27 ккал, а константа равновесия К равна приблизительно 10 . Тем не менее метан и хлор не реагируют со сколько-нибудь заметной скоростью в темноте при комнатной температуре, хотя при интенсивном облучении такой смеси фиолетовым или ультрафиолетовым светом может произойти взрывная реакция. Очевидно, что свет способствует протеканию реакции хлора с метаном по очень эффективному пути. [c.85]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

Эти методы дозиметрии применялись при облучении в ядерном реакторе-(система с метаном использовалась также при облучении электронами или кобальтом-60). Результаты обычно отклоняются от показаний, полученных другими методами, в пределах 25%. При облучении в ядерном реакторе, интенсивность которого достигала 20—60 Мрад/ч, такие отклонения не имеюг существенного значения и внолне компенсируются удобством измерения.. При работах с кобальтом-60 низкой интенсивности, разумеется, удовлетворительные результаты дают обычные дозиметры. [c.124]

В результате экспериментов было разработано большое количество методик получения фуллеренов путем испарения графитового стержня. Но в качестве источника фуллеренов можно использовать и многие другие виды углеводородного сырья как, например, жидкокристаплическую мезофазу, которая образуется в результате пиролиза многих углеродсодержащих соединений при температурах 370-520 С. В результате лазерного облучения поверхности мезофазы (смолистого вещества, полученного в результате непрерывной гидрогенизации бурого угля) образовывалась летучая фракция, на 60-100% состоящая из Сбо- Содержание Сбо определялось сортом и давлением буферного газа, в качестве которого использовались аргон, водород, метан или бензол. [c.117]

Особая роль в живой природе принадлежит нуклеиновым кислотам. Пуриновые и пиримидиновые основания — незаменимые компоненты нуклеиновых кислот и некоторых коферментов. В свою очередь, пурины можно получить из замещенных 4 (5)-аминоимидазолов и пи-римидинов или более простых компонентов. Для изучения химической эволюции и развития жизни на Земле большое значение имеет выяснение вопросов абиогенного происхождения пуринов. Одним из альтернативных путей происхождения пуринов является полимеризация циановодорода, имеющего, по-видимому, уникальное и в то же время универсальное значение в образовании аминокислот, порфиринов, пуринов, которое доказано экспериментально в условиях, имитирующих добиологический период существования Земли [250, 334]. Кальвин, Поннамперум и другие исследователи синтезировали 4-аминоимидазол-5-карбоксамид и пурины при р-облучении обогащенной водородом атмосферы, содержащей метан, аммиак, водород и пары воды. Аналогичные опыты поставлены в условиях ионизирующей радиации, однако выход пуринов оказался ничтожным (до 0,01 %). [c.44]

При переходе от четыреххлористого углерода к трихлорбром-метану наблюдается изменение направления реакции. При УФ-облучении раствора фосфора в трихлорбромметане с хорошими выхода- [c.15]

Хлористый метилен Метан этан, этилен, lj Na в виде испаренной пленки (по-видимому, образуется Na l) от —78 до -f 60 С. Скорость реакции сильно возрастает при облучении светом с длиной волны, лежащей в области поглощения F-центра Na l 1440] [c.46]

В последнее время в качестве мишени при получении С часто применяют нитрид бериллия. Облученный нитрид бериллия разлагают прокипяченной водой и концентрированной серной кислотой, выделившиеся газы (СН<, СО2, СО, H N, 2N2) отделяют от СО и H N, оставшийся метан и другие газообразные углеводороды окисляют до СО2, а затем переводят в ВаСОз. В зависимости от времени облучения, количества углерода, загрязняющего исходный нитрид бериллия, и положения образца [c.343]

Для обогащения радиоактивных изотопов широко применяют -также комплексные соединения. Так, в качестве исходного соединения для обогащения урана-237 используется уранилдибензоил-метан [43]. Препарат, облученный нейтронами с энергией 14 Мэе, растворяется в 20 мл ацетона, в который одновременно вводится суспензия 10 мг карбоната бария в 0,6 мл воды. После перемешивания в течение 15 мин осадок отделяется центрифугированием и обрабатывается разбавленной азотной кислотой. При внесении в полученный раствор соли трехвалентного железа (0,1—0,2 мг [c.26]

Масс-спектрометрический анализ показал, что при облучении ПИБ в относительно больших количествах образуются лишь метан, водород и изобутилен [246]. Скорость образования метана и водорода пропорциональна деструкции, но скорость образования изобутилена возрастает с увеличением дозы облучения. Это явление связано с тем, что изобутилен образуется в результате отщепления как концевых групп молекулы исходного полимера, так и концевых групп, возникающих под действием излучения. Исследование ИК-спектров поглощения показало, что одному акту разрыва цепи соответствует образование 1,87 винилиденовых групп RR = СНз [246]. [c.109]

Из литературы известно, что в результате действия радиации на бензол получается молекулярный водород, ацетилен и продукт полимеризации. Причем О (Н2)=0,035 и 0(С2Нг) == 0,020 13], а выход продукта полимеризации 0,75 [4]. Продуктами радиолиза изооктана являются молекулярный водород и метан, а в присутствии кислорода перекисные соединения [5, 6]. Облучение четыреххлористого углерода приводит к образованию молекулярного хлора и гексахлорэтана с выходами в среднем 0,80 молекул/100 эв [7]. В присутствии кислорода при этом образуется также значительное количество фосгена [8]. [c.156]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Бром-радикалы действуют значительно более энергично, поэтому они могут реагировать даже с метаном, хотя цепная реакция и не возможна, поскольку первая стадия происходит эн-дотермично [см. (9.9)]. Напротив, третичные системы типа изобутана или изопентана в газовой фазе в присутствии света вступают в реакцию удовлетворительно, а толуол уже при 20° и прн облучении — почти мгновенно. [c.537]

Наиболее надежный способ получения арил- и диарилкарбенов-состоит в фотолизе или в пиролизе диазосоединений [4]. При фотолизе под действием УФ-облучения различных диарилдиазо-метанов удается получить карбены с квантовыми выходами от 0,65 до 0,85 [5]. В большинстве исследований, посвященных [c.95]

Углеводороды. Исследования спектров ЭПР облученных твердых углеводородов были начаты в работе М. Мэтсона и Б. Смол-лера [99]. Во всех углеводородах в результате облучения образовывались углеводородные радикалы (табл. 54). Л. Уолл и Д. Браун [97] показали, что при действии у-излучения на твердый метан при 4,2° К образуются атомарный водород и метильный радикал (рис. 76). Как и в случае радиолиза твердого азота, было установлено влияние предварительного облучения (табл. 55).При нагревании образца водородный дублет полностью исчезает, а линия квартета метильного радикала умвньша- [c.313]

Как показали Сен-Пьер и Прайс [146], полипропиленгли-коль оказался неустойчивым уже при температуре 250° даже в атмосфере азота. Его разложение ускоряется в присутствии то-луолсульфокислоты. Среди продуктов распада полипропилен-гликоля были обнаружены пропионовый альдегид и диметилди-оксан. При окислительной деструкции полипропиленгликоля возрастали содержание перекисей и кислотность, молекулярный вес уменьшался. При облучении жидкого полипропиленгликоля Р-лучами (20 мин., 1,5 Мэе, 0,4 жка)молекулярный вес полимера снижался незначительно. При этом среди газообразных продуктов реакции были найдены водород, метан, вода и пропилен. [c.69]

В качестве дозиметрической системы может быть использован метан СН4, одним из продуктов радиолиза которого явля--ется водород [329]. Выход водорода составляет Сн =5,7 молекул/100 эВ и не зависит от дозы в диапазоне (1+5) -10 Дж/кг, температуры облучения в диапазоне 24—204 С, первоначального давления газа в диапазоне 10 —10 Па. Погрешность измерения дозы равна 10—15%. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология