Способы образования азосоединений

Способы образования азосоединений [c.128]

Впоследствии этот способ в несколько видоизмененном виде был применен для получения большого числа производных дифенила. Однако этот процесс сопровождается другими реакциями, приводящими к замене диазониевой группы водородом и к образованию азосоединений . Способ работы ясен из приводимого примера. [c.448]

В фотометрическом анализе используются преимущественно азосоединения, содержащие в молекуле одну азогруппу (моно-азосоединения). Возможно несколько путей образования азосоединений. Наиболее распространенным является следующий способ [1—5] первая стадия — диазотирование первичного ароматического амина нитритом натрия в кислой среде, приводящее к образованию соли диазония [c.19]

Пенопласты получают в основном двумя способами. По первому способу пенопласт получают из готового полимера путем его вспенивания. Этим способом изготовляют пенопласты из термопластов, например пенополистиролы (см. опыт 3-04). Для получения пенопласта из термопласта полимер, содержащий порообразователь, нагревают выше температуры размягчения, при этом выделяющийся газ вспенивает полимер. Затем следует быстрое охлаждение. В качестве порообразователей применяют низкокипящие инертные растворители (например, пентан или галогензамещенные алифатические углеводороды) или такие соединения, которые при нагревании разлагаются с образованием газа (бикарбонаты, азосоединения). При изготовлении пенистой резины используют способность водных растворов, содержащих поверхностно-активные вещества, сильно вспениваться при перемешивании, в особенности при введении воздуха. После вулканизации эмульгированного полимера пористо-ячеистая структура фиксируется. [c.107]

При этом способе инициаторами жидкофазного хлорирования являются органические перекиси и азосоединения, вызывающие образование атомов хлора при своем распаде на радикалы. Один из таких инициаторов — перекись бензоила [c.363]

Ход определения. Определение в отсутствие нитратов, нитритов, азосоединений, гидразина, цианидов и др. Помещают 0,35—3,5 г, в зависимости от содержания азота, измельченного до частиц размером 35 меш й = 0,42 мм) или тоньше материала в колбу Кьельдаля емкостью 500—600 мл. Прибавляют 10 г измельченного в порошок сульфата калия, 0,5—0,7 г окиси ртути [приготовленной мокрым способом (стр. 109), но не из нитрата ртути], или 0,6—0,65 г металлической ртути и 20—25 мл серной кислоты. Тщательно перемешивают жидкость и помещают колбу в отверстие в асбестовом картоне, наклонив ее под углом около 60° С. Отверстие в картоне должна быть такого размера, чтобы при нагревании пламя не охватывало колбу выше уровня жидкости. Нагревают при температуре ниже точки кипения кислоты до прекращения образования пены. [c.863]

Определение метилэтилкетона в ацетоне [184]. Смешивают 5 мл водного раствора, содержащего не более 0,25 г смеси обоих кетонов, с 5 мл 70%-ного раствора КОН и 1 мл раствора реактива. Через 20 мин окраску полученного раствора сравнивают с окраской серии растворов, обработанных одновременно таким же способом и содержащих от 0,25 до 1,5 мг метилэтилкетона в 5 мл 5%-ного раствора ацетона. В процессе реакции из метилэтилкетона быстро образуется азосоединение красного цвета ацетон реагирует медленно с образованием продукта желтого цвета. По этой методике можно определять до 0,05% примеси метилэтилкетона в ацетоне. [c.53]

Существуют различные способы инициирования добавление соединений, легко распадающихся с образованием свободных радикалов (перекисей, азосоединений), газовое инициирование (действие химически активных газов, например N02, С12, НВг, Од), воздействие ультрафиолетового или радиоактивного излучения, добавление солей металлов переменной валентности (Со, Мп, Сг, Ре и др.). Последит пз перечисленных способов инициирования наше.л наиболее широкое применение для процесса окисления циклогексана. [c.27]

В отличие от координационной полимеризации образование виниловых полимеров по свободнорадикальному цепному механизму получило сравнительно полное объяснение, по крайней мере для лабораторных методов. На первой стадии процесса образуются свободные радикалы, что достигается рядом способов, из которых наиболее широко используется термическое разложение инициатора, обычно представляющего собой перекись или азосоединение [c.405]

Наиболее распространенным способом инициирования радикальной полимеризации является химическое, при котором в систему вводятся вещества (инициаторы), распадающиеся с образованием свободных радикалов. В качестве инициаторов используются неорганические вещества перекисного характера, органические перекиси и гидроперекиси, азосоединения, диазосоединения, ди- и полисульфиды, металлорганические соединения. Природа образующихся свободных радикалов зависит от типа применяемого инициатора и механизма его распада. С ростом температуры распад всех инициаторов ускоряется, и для каждого из них существует определенная температура, выше которой скорость образования радикалов достаточно велика для практического инициирования полимеризации. [c.115]

Тепло реакции (б) определяется просто, так как реагентами являются иеор1 аиические вещества, теплоты образования которых можно найти в любом справочнике физико-химических величин. Теплоты реакций азосочетания могут быть определены путем вычисления теплот образования азосоединений по их структурной формуле (правило Караша), теплоты образования диазосоставляю-п1,их можно найти по известным теплотам реакций диазотирования. Этот метод недостаточно точен, так как тепловая поправка на азогрушту меняется для различных соединений в довольно широких пределах и не является, по-видимому, такой же постоянной, как тепловые поправки на другие заместители. Несмотря на это, в расчетах пользуются указанным способом вычисления, единственным в настоящее время. [c.314]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Азогруппы (В ЭТ1ИХ красителях образуются тремя различными способами 1) диазотированием аминогрупп в диаминостильбен-дисульфокислоте и. сочетанием полученного бисдиазосоединения с азосоставляющими, 2) конденсацией дииитростильбендисуль-фокислоты с аминосоединениями, в результате чего образуются азоксисоединения, которые затем восстанавливают в азосоединения, и 3) конденсацией натриевой соли - нитротолуол-о-суль-фокислоты в присутствии едкого натра с образованием сначала соединений, содержащих наряду с азогруппами также азокси-группы, которые затем восстанавл1Ивают до азогрупп. [c.217]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

В Германии был разработан способ получения соединения, известного под названием Порофора N (азодиизобутилнитрила), являющегося пенообразователем для смол и пластических масс. Синтез этого вещества включает реакцию между ацетоном и цианистым водородом, приводящую к образованию циангидрина, который в результате последующей обработки гидразином дает соответствующее гидразосоединение. Гидразосоединение окисляется хлором в азосоединение. Это вещество при нагревании приблизительно до 120°С выделяет азот. Было получено большое число других гидразиновых производных этого типа. Однако при применении этих веществ в качестве пенообразователей возникали некоторые трудности, связанные с образованием токсичных побочных продуктов. [c.223]

Сообщения о получении микроячеистых пластиков на основе термореактивных феноло-формальдегидных смол (пе-нофенопластов) появились на несколько лет позже, чем первые описания способа вспенивания карбамидных смол. Оказалось, что феноло-формальдегидные смолы можно превращать в пенопластические массы, пользуясь методом отверждения вспененных водных растворов продуктов частичной поликонденсации фенола и формальдегида с применением кислых отвердителей или методом вспенивания расплавленной смолы с одновременным переводом ее при повышенной температуре в стадию неплавкого и нерастворимого продукта. Для вспенивания в этом случае могут быть применены твердые газообразователи (карбонат и бикарбонат аммония, азосоединения и т. д.), низкокипящие жидкости (вода, метанол, ацетон) или газы (азот, двуокись углерода, аммиак). Образование пены достигается или уменьшением давления в форме или выдавливанием насыщенного газом продукта поликонденсации через сопло. [c.58]

Получение диазоаминосоединений было впервые осуществлено Гриссом [153]. Общие способы их образования сводятся к тому [154], что взаимодействие диазосоединепия с амином проводят в слабокислой или даже щелочной среде. Ароматические амины, обладающие большой активностью, при взаимодействии с солью диазония дают азосоединения, и получение из них диазоаминосоединений представляет трудности. Малоактивные в азосочетании амины легко образуют диазоаминосоединения, которые нередко являются побочными продуктами при диазотировании. По-видимому, написанное выше равновесие в кислой среде сдвинуто влево, в менее кислой — вправо. Этим, вероятно, объясняется и способность диазоаминосоединений разлагаться в кислых водных растворах с образованием соли диазония и амина. Конечно, положение этого равновесия зависит от кислотно-основных свойств участников реакции. Лукашевич и Лисицына [155] установили, что некоторые диазоаминосоединения, содержащие галоидные атомы, не расщепляются даже в 12% серной кислоте. Если при разложении три-азена в водной среде в ней присутствует азосоставляющая, то моментально происходит азосочетание с образованием азокрасителя. Это свойство диазоаминосоединений широко используется Б технике. [c.41]

Реакции образования оксимов, арилгидразонов и семикарбазонов имеют два основных отличия от реакции образования азометинов. Одно из них состоит в том, что в реакциях образования оксимов и гидразонов, включая семикарбазоны, почти не проявляется тенденции первоначально образовавшихся продуктов конденсации вступать в реакции последующего присоединения. Обычно последующие реакции другие. Так, например, альдоксим может дегидратироваться в нитрил, а арилгидразон — таутомеризоваться в азосоединение. Второе общее отличие состоит в том, что даже в среде с высоким содержанием воды равновесие реакций карбонила с гидроксиламином и гидразинами, включая семикарбазид, гораздо сильнее смещено в сторону образования оксима или гидразона или семикарбазона по сравнению с равновесием образования азометина. (Поскольку равновесие сдвинуто в одну сторону, наиболее простым способом выявить обратимость образования оксима или гидразона является связывание гидроксиламина или гидразина, образовавшихся из их производных в результате гидролиза, избытком другого карбонильного соединения.) Оба эти отличия от реакции образования азометина можно объяснить с помощью того обстоятельства, что когда осуществляют конденсацию гидроксиламина или гидразина с карбонильным соединением, то вводят группу с новой внутренней сопряженной системой [c.834]

Можно так/ке инициировать цепную реакцию, вводя в исходные вещества соединение, термически распадающееся на свободные радикалы при значительно более низкой температуре, чем данные исходные вещества. Так, в определенных реакционных условиях газообразный я-бутан распадается при 750° с образованием свободных радикалов. Если прибавить к нему малые количества диметилртути Hg( H3)2 и нагреть смесь в подобных же условиях, но только до 525 (температура, при которой н-бутан вполне устойчив, а диметилртуть распадается на ртуть и свободный метил), то каждая молекула прореагировавшего ртутного соединения вызывает разложение иримерно 20 молекул бутана. Происходит, естественно, ценная реакция, инициированная метильными радикалами, образующимися при термическом разложении ртуть-органнческого соединения. Таким образом, последнее является инициатором цепной реакции. Такой способ инициирования цепных реакций широко применяется на практике. В цепных реакциях, протекающих в жидкой фазе, применяют инициаторы, распадающиеся при сравнительно низких температурах (ниже 100°), например перекиси алкилов или ацилов или алифатические азосоединения. [c.189]