Ледерер

Адсорбционная хроматография в настоящее время стала одним из самых распространенных методов, используемых в органической химии для выделения веществ в чистом состоянии. Хотя ее применение освещено в многочисленных обзорных статьях, в настоящее время сколько-нибудь полный обзор по применению адсорбционной хроматографии отсутствует. Наиболее полный обзор написан Ледерером [17, 18]. Монографии и обзорные статьи по адсорбционной хроматографии перечислены на стр. 375. [c.374]

В 1937 г. Е. Ледерер и В. Розанова, изучая состав печеночного жира пресноводных рыб, открыли витамин Аа. [c.360]

Классические хроматографические методы, которые известны уже в течение нескольких десятилетий,— хроматография на колонке с окисью алюминия (Цвет, 1906 г. Кан, Винтерштейн и Ледерер, 1931 г.), хроматография на бумаге (Мартин и Синг, 1941 г.) — основаны на принципе распределения компонентов смесей между подвижной и неподвижной фазами. Последней при адсорбционной хроматографии является активная поверхность твердого адсорбента, а при распределительной хроматографии — тонкая пленка жидкости, удерживаемая твердым носителем и ограниченно смешивающаяся с подвижной фазой. Разновидность распределительной хроматографии, при которой подвижной фазой является газ, называется газовой хроматографией [134а]. Этот метод пригоден для разделения газов, а также жидких или твердых веществ, которые могут быть превращены в пары без разложения. В зависимости от системы, в которой проводится разделение, различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии хроматографию в системе газ — твердое вещество (адсорбционная газовая хроматография) и хроматографию в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на активной поверхности твердого адсорбента, во втором — за счет их растворения в тонкой пленке нелетучей жидкости с достаточно большой поверхностью. Практически далеко не всегда можно провести четкую грань между обоими принципами разделения. Так, при хроматографии в системе газ — адсорбент пленка адсорбированного вещества может иметь такие свойства, что на некоторых этапах работы возникают условия для хроматографии в системе газ — жидкость. Вследствие этого происходит дезактивации- некоторых активных центров адсорбента, которую иногда вызывают умышленно [74—76]. С другой стороны, при хроматографии в системе газ — жидкость носитель, на котором закреплена жидкая фаза, может обладать и некоторыми адсорб-цйонными свойствами. Это, как правило, мешает разделению и поэтому нежелательно. [c.487]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

Озонирование ацетиленовых углеводородов примерно аналогично озонированию олефинов. Озониды ацетиленовых углеводородов не известны, но Криджи и Ледереру [5] удалось выделить перекиси (XXX) и (XXXI) при озонировании дибензоата 1,4-бутиндиола в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода. По приведенному ниже механизму Н = СОООСНз —), перекиси типа (XXX) разлагаются на дикарбо- [c.352]

Метод использовался для определения размеров частиц золей кремнезема наряду с методами электронной микроскопии и адсорбции азота. Ледерер [73] сообщил о том, что отмечалось почти полное соответствие между данными, полученными разными методами, если принималось во внимание распределение частиц по размерам. Однако вывод о том, что частицы содержали внутреннюю гидратную воду в количестве 15— 26 масс. % по отношению к 5102, вне всякого сомнения был ошибочным, если частицы золя приготовлялись, как это утвер- [c.474]

Ледерер [989] применил метод бумажной хроматографии для отделения рения в виде перренат-иона с использованием кислых и щелочных растворителей. Исследование выполнялось с применением радиоактивных изотопов Re и T . Перренат-, а также пертехнетат-ион хорошо отделяются от многочисленных ионов, таких, как МоОГ (i /=0,5) и Мп + (Л/= 0,1), в смесях бутанол— [c.219]

Родственные эллаговой кислоте желтые пигменты III н IV иайдены Ледерером в так называемой бобровой желчи [c.678]

Предложенный Цветом метод, как это часто бывало с передовыми идеями, не был принят его современниками и длительное время не находил применения. Однако проводившиеся в эти годы исследования в области адсорбции, в частности работы Н. Д. Зелинского, И. А. Шилова, М. М. Дубинина, Л. К. Лепинь, К. В. Чму-това и М. Л. Чепелевецкого, в значительной степени подготовили почву для развития хроматографии. В 1931 г. Р. Куну, А. Вин-терштейну и Е. Ледереру удалось выделить методом Цвета а- и Р-каротин из сырого каротина и тем самым продемонстрировать ценность хроматографического метода. [c.10]

Идея хроматографического метода в самом его общем виде принадлежит русскому ученому-ботанику Михаилу Семеновичу Цвету. Эта идея заключается в использовании для разделения веществ давно известного явления — способности большинства веществ в различной степени адсорбироваться на выбранном адсорбенте (и,чбирательная адсорбция). В 1903 г. М. С. Цвет опубликовал в трудах Варшавского общества естествоиспытателей статью, в которой сформулировал принцип нового метода и наглядно показал возможность отделения зеленой части хлорофилловых пигментов листьев (хлорофиллинов) от желтой (ксанто-филлинов) и от оранжевой (каротина) с помощью адсорбентов. В более поздних работах М. С. Цвет значительно усовершенствовал свой метод и дал ему необходимое теоретическое и экспериментальное обоснование. Однако не всем исследователям удавалось воспроизвести опыты М. С. Цвета при его жизни и вскоре этот метод был предан забвению. О его методе вспомнили через 27 лет после его открытия немецкие биохимики Кун, Ледерер и Винтерштейн, которые в 1930 г, успешно разделили каротин на отдельные изомеры, предсказанные Цветом. С этого времени хроматография стала развиваться в самых разнообразных направлениях и со временем приобрела характер самостоятельной научно-технической дисциплины, претерпев, таким образом, второе рождение. [c.7]

Особенно часто реакция диарилирования встречается в случае фенолов (диарильный продукт здесь носит название бисфе-нола). Взаимодействие проводят обычно в щелочном растворе, т. е. в реакции участвует фенолят-ион (обзор см. [297]). Гидро-ксиформилирование фенолов под действием формальдегида называется реакцией Ледерера — Манассе. Эту реакцию следует [c.366]

Вплоть до начала 30-х годов XX в. хроматофафия почти не применялась в анализе и снова возродилась лишь в 1931 г. после работ Р. Куна, А. Винтерштайнера, Е. Ледерера, которые широко использовали хроматофафический метод при исследовании растительных и животных пигментов. [c.48]

Оба соединения были синтезированы путем перекисного алкилирования 2,5-диоксихинона. Сам м-бензо.хинон был выделен из двух видов насекомых (Ледерер, 1957). Установлено, что оптически активные [c.431]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Реэ1щия фенола с формальдегидом в щелочной среде была впервые описана в 1894 г. Л. Ледерером [20] и О. Манассе [21], и теперь ее часто называют реакцией Ледерера — Манассе. При pH > 5 на начальных стадиях реакции образуются преимущественно MOHO-, ди- и триметилолфенолы. Простейшее соединение этого ряда — 2-гидроксиметилфенол (салигенин) был выделен уже в 1845 г. [22] из продуктов гидролиза глюкозида салицина. [c.46]

Здесь соль не вводится с начала варки. Она добавляется позже, причем мыловар регулирует солью ход варки, что нам известно и из прописи ХУЦ в. Новым является завершение варки на соленой воде. Поскольку сказано, что мыло в ней растворяется, очевидно, это слабый соляной раствор. По описанию можно подумать что мыло выделяется затем из раствора вследствие понижения растворимости при охлаждении, но здесь, может быть, что-то не договорено. Ю. Ляймдорфер нашел, что предельная концентрация раствора поваренной соли, необходимая для высаливания мыла, сваренного из сала,— около 5,4%. Принимая эту цифру, Ф. С. Касаткин, весьма опытный в деле варки мыла из сала, утверждал Если при 50° С в растворе 5%-ной соли мыло из сала не растворяется, то при нагревании до кипения все оно перейдет в раствор и получится однородная жидкость, так как предельная концентрация для соли будет 5,4 % О влиянии температуры пишут и иначе. По словам Е. Ледерера, ...Вайтелоу нашел, что сальное мыло в холодном соляном растворе почти также растворимо, как в горячем Если прав Касаткинто, очевидно, можно было подобрать концентрацию раствора соли, позволявшую работать так, как описано у Попова. Последний мог не упомянуть о кипячении полученного раствора мыла, достаточно длительном для того, чтобы за счет выпаривания воды концентрация соли достигла (при охлаждении) предельного значения. Отварка на чистом соляном растворе, безусловно, очищала и улучшала мыло. [c.192]

Примером олигомеризации может служить образование резитола в реакции БЕКЕЛАНДА — ЛЕДЕРЕРА — МАНАССЕ —поликонденсации фенола с избытком формальдегида. [c.295]

Поликонденсация фенола с избытком формальдегида (реакция БЕКЕЛАН-ДА — ЛЕДЕРЕРА — МАНАССЕ) является промышленным методом получения фенолформальдегидных смол [c.315]

Определение последовательности аминокислотных остатков в пептидах (Ледерер М. М. Шемякин и Н. С. Вульфсон). Благодаря широкому применению автоматических аминокислотных анализаторов определение аминокислотного состава пептидов не представляет в настоящее время значительных трудностей. Однако один из важнейших вопросов установления первичной структуры белков и пептидов — определение последовательности аминокислотных остатков в цепи продолжает оставаться весьма трудоемким и сложным. Недавно было установлено, что при масс-спектрометрировании эфиров Н-ацилированных олигопептидов в качестве первого акта фрагментации молекулярного иона происходит элиминация алкоксильной грушты и возникает линейный ион, у которого положительный заряд локализован на С-конце, а N кoнeд защищен ацильным остатком. Дальнейший распад этого иона заключается в последовательной элиминации аминокислотных остатков с перемещением положительного заряда вдоль цепи. Например, фрагментация [c.591]

Для более четкого разделения элементов иногда приходится прибегать к дополнительным приемам при хроматографировании бумаге. Так, например, Ледерером [695, 696] было найдено при изучении значений ряда элементов в бутаноле, насыщенном различными кислотами, что предварительное насыщение фильтровальной бумаги нитратами сказывается на значении для ЬЮ ", в то время как для Ре (III), Си (II), Со величины практически не меняются (табл. 44). [c.328]

Лишь в 1931 г., пользуясь методом М. С. Цвета, Р. Куну, А. Вин-терштейну и Е. Ледереру [21 удалось выделить в кристаллическом виде а- и р-каротин из сырого каротина и тем самым продемонстрировать препаративную ценность метода. К этому времени возникла острая потребность в хорошем методе разделения сложных смесей, особенно веществ, разлагающихся при нагревании. Хроматографический метод был признан и начал развиваться. [c.5]

Микропористость в коллоидных частицах в некоторых случаях может быть продемонстрирована методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Когда определяемый таким методом размер частиц оказывается значительно меньшим, чем размер, подсчитанный из величины удельной поверхности, которая измерялась по адсорбции азота или наблюдалась по электронно-микроскопическим снимкам, то это означает, что подобные частицы составлены из еще меньших дискретных единичных образований, их упаковка так плотна и получающиеся при этом поры настолько малы, что молекулы азота в них не проникают [72]. Большая часть гелей состоит из первичных частиц, пронизанных порами, доступными молекулам азота. Однако Ледерер, Шурц и Янцон [73] сообщили, что, по-видимому, в полученных ими определенных разновидностях гелей кремнезема наблюдалась некоторая внутренняя поверхность, поскольку соответствующие высокие значения гидратации для таких гелей, равные 0,15—0,26 г НгО/г 5102, должны означать наличие высокой пористости. [c.446]

Дегндроретинол — витамин Аг (VII) — открыт во Всесоюзном научно-исследовательском витаминном институте в 1937 г. Ледерером и Розановой [103, 104]. Ими было показано, что в неомыляемой фракции жира печени пресноводных рыб, выловленных в реках Дон, Волга и в реках Ленинградской области, помимо витамина А , содержится хромоген, дающий с треххлористой сурьмой синие растворы, обладающие спектром поглощения с сильным максимумом около 690 нм и более слабым — при 645 нм (в отличие от витамина А , дающего окраску с акс 620 нм). В некоторых жирах хромоген с максимумом поглощения около 690 нм составлял подавляющую часть спектра. Эти данные были получены для жира севрюги, судака, леща и других пресноводных рыб. Новый хромоген по своим свойствам очень близок в витамину А , он показал высокую биологическую активность. [c.155]

За немногими исключениями, до введения современной высокоэффективной жидкостной хроматографии колоночная ЖХ была препаративным методом. Такие химики, как Кун, Ледерер и Винтерштейн, возродившие метод Цвета в начале 30-х гг., и Райхштейн с сотрудниками, стандартизовавший методологию элюентной ЖХ (в частности, применительно к разделению стероидов), развили основные положения для нагрузки колонки их экспериментальная работа велась с большим числом образцов в течение более чем десятилетия [61]. Мартин и Синдж были первыми, кто развил в хроматографии концепцию теоретических тарелок и жидко-жидкостную распределительную хроматографию [62]. Через десятилетие вслед за стандартизацией Шталем методики тонкослойной хроматографии (ТСХ), адсорбционная ЖХ была поставлена на более прочный теоретический фундамент [39—50]. [c.28]

Ледерер [990] исследовал миграцию многих неорганических ионов методом электрофореза на бумаге. При проведении электрофореза в течение 1 часа в 2 %-ном растворе (N114)2003 при напряжении 150 е найдены значения подвижности В/ (в мм) для следующих анионов борат (33), арсенат (61), фосфат (59), нитрат (83), хлорат (26), бромат (67), хлорид (80), иодат (50), роданид (64), сульфат (78), селенит (60), теллурат (38), пертехнетаТ (59), перренат (59). [c.182]

Ледерер [991] определил Л/ для тиомочевинных комплексов ряда элементов Pd, Pt, Au, Bh, Bu, Os, Bi, Sb, Be и T . Koai-плексы получены при взаимодействии избытка 10%-ного раствора тиомочевины с раствором 2 JV НС1, содержащим ионы металлов. Хроматографирование проводили на бумаге ватман № 1 и фильтровальной бумаге с 2 JV НС1 или смесью бутанол—2Ж НС1 в качестве растворителей. Значения Л для тиомочевинного комплекса рения(1У) равны 0,21 (2 JV НС1) и 0,02 (бутанол—27V НС1). [c.219]

Карвалью и Ледерер [146] измерили величины Rf для ряда ионов в смесях бутанол — НС1, содержащих различные концентрации HG1. Применяли следующие четыре растворителя [c.90]

Подробные сведения о методах выделения и очистки применительно к различным классам природных соединений приведены в ряде книг. Достаточно полной в этом отношении является монография Пич и Трэси [1]. Детальные сводки по хроматографии природных соединений по группам даны Э. Ледерер и М. Ледерер [2] и Блок, Дуррум и Цвейгом [3]. Обстоятельные обзоры по методам выделения разнообразных веществ из растительных и животных объектов содержатся в серии монографий Успехи химии органических природных соединений [4]. [c.17]

Хроматография на бумаге. Впервые в современной форме метод бумажной хроматографии был описан Консденом, Гордоном и Мартином [16]. Хроматографирование на бумаге может быть применено для разделения микрограммовых количеств многих веществ, таких, как алкалоиды, нуклеозиды, нуклеотиды, сахара, аминокислоты, флавоноиды, таннины, стероиды, птеридины и фосфолипиды. Метод имеет много общего с распределительной хроматографией в качестве носителя используется фильтровальная бумага. Однако в этом случае не происходит распределения в истинном смысле этого слова (между несмешивающимися растворителями), так как разделение достигается с помощью растворителей, смешивающихся с водой. Согласно Ледереру [2], вопрос о том, обусловлен ли процесс хроматографирования на бумаге адсорбцией на водно-целлюлозном комплексе или же распределением внутри этого комплекса, рассматриваемого в качестве стационарной фазы, относится скорее к области терминологии, чем к существу дела . [c.21]

Кроме того, следует отметить реакции Кольбе — Шмитта (см. раздел 2.2.5.5), а также оксиметилирования реакция Ледерер — Манасде, 1894 г.), по которой фенолы обрабатывают формальдегидом в присутствии разбавленных кислот или щелочей. Из самого фенола при этом получается смесь салицилового спирта (2-оксиметилфенол) и 4-оксиме- [c.315]

Салициловый спирт (2-оксиметилфенол) в виде глюкозида салици- на находится в иве. Для синтеза этого спирта ряда фенола используется реакция Ледерера — Манассе. Салициловый спирт применяют в медицине как антиревматическое средство. [c.328]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.48 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.57 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.187 , c.233 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.195 , c.241 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.678 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология