Изомасляный альдегид полимеризация

Полимеризация масляного и изомасляного альдегида изучена как в присутствии различных катализаторов так и при вы- [c.161]

Учитывая малость величины [А3] при давлении 1000 атм, можно считать совпадение значений г, приведенных в табл. 43, достаточно удовлетворительным. Насколько нам известно, цитированная работа [6] является единственным экспериментальным исследованием равновесия полимеризации под давлением. В литературе описана (см., например, [7, 8]) обратимая полимеризация масляного и изомасляного альдегидов под давлением. Полученные при давлениях до 12 ООО кг/см полимеры при атмосферном давлении медленно деполимеризовались до исходных альдегидов. Повидимому, в этом случае степень полимеризации (средний молекулярный вес) образующихся полимеров определялась в первую очередь термодинамическими, а не кинетическими факторами. [c.147]

В последующих работах М. Г. Гоникберга и В. М. Жулина [82—84], посвященных полимеризации масляного и изомасляного альдегидов под высоким давлением, были установлены некоторые особенности этого процесса. Было найдено, что повышение давления от 5,1 до 6,1 кбар при комнатной температуре приводит к зна- [c.332]

Сопоставление приведенных выше данных о полимеризации ацетальдегида под давлением с результатами изучения полимеризации масляного и изомасляного альдегидов показывает ряд общих черт этих процессов (см. стр. 337). [c.335]

Гоникберг и Жулин [218, 219] изучали полимеризацию масляного и изомасляного альдегидов под давлением. Полимеризация [c.143]

Бриджмен и Конант [315] наблюдали интересное явление масляный и изомасляный альдегиды под давлением в 12 ООО атм и комнатной температуре образовывали твердые аморфные полимеры, которые при атмосферном давлении иостеиешю деполи-меризовались до исходных альдегидов. Конант и Петерсон [350] позднее исследовали полимеризацию масляного альдегида подробнее. Оказалось, что на скорость этой реакции существенное влияние оказывает кислород, [c.195]

Метакрилонитрил может полимеризоваться со свободноради кальными инициаторами и с анионными координационными ини циаторами, такими, как диэтилцинк и диэтилмагний [104, 105] Спектры ЯМР полимеров, полученных с анионными инициатора ми, наблюдали в растворе в трифторуксусной кислоте [106, 107] Они напоминают спектры преимущественно изотактического поли метилметакрилата тем, что в области р-СНа-сигналов обнаружи. вается квартет т-диад, в центре которого находится синглет г-диад. Измерения площадей пиков показывают, что для наиболее высококристаллической фракции доля т-диад достигает 80%. Спектры этих полимеров отличаются тем, что даже на частоте 100 МГц для полнметакрилонитрила можно наблюдать только один а-СНз-пик. В спектрах полимеров, полученных с инициированием 7-излучением, преобладает пик г-диад, как в полиметилметакрилате, полученном свободнорадикальной полимеризацией. Барнетт с сотр. [108] сообщили, что на стереорегулярность полимет-акрилонитрила не влияет изомасляный альдегид, использовавший- [c.97]

Мы видели (см. разд. 4.5), что растворитель при полимеризации мало влияет или вовсе не влияет на стереорегулярность поливинилацетата и, конечно, на стереорегулярность полученного из него поливинилового спирта в частности, изомасляный альдегид не вызывает, как утверждалось в ряде работ [19], увеличения доли синдиотактических структур. Полимер при всех температурах полимеризации почти атактичен следовательно, как и для акрилонитрила, А(ДЯ ) и А(А5+ ) должны быть близки к нулю. Несмотря на это степень кристалличности поливинилового спирта может быть достаточно высока, чему, несомненно, способствует образование водородных связей. Кристалличность поливинилтрифторацетата, полученного из поливинилацетата, растет по мере понижения температуры полимеризации винилацетата [27]. Наиболее вероятное объяснение этих фактов дано в предыдущих разделах. [c.163]

Розен и Бурглей [338] получили стереорегулярный полиакрилонитрил, проводя полимеризацию в среде изомасляного альдегида при помощи азо-бмс-изобутиронитрила. [c.198]

Обнаружено стереорегулирующее действие альдегидов на полимеризацию винилхлорида и акрилонитрила Например, в присутствии изомасляного альдегида наблюдалось образование полимеров повышенной стереорегулярности. При этом был выделен синдиотактический поливинилхлорид, получение которого протекает, по-видимому, через промежуточную стадию образования комплекса альдегида, играющего роль донора, с радикалом, играющим роль акцептора [c.40]

Отмечено стереорегулирующее действие альдегидов при радикальной полимеризации винилхлорида, что объясняется образованием комплекса между альдегидом и растущим радикаломСиндиотактический ( ) полиакрилонитрил получен в растворе изомасляного альдегида в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты Приблизительный состав полимера (СНз) 2СНСО ( H2 H N) 5бН. [c.24]

В той же работе, а также в последующих работах [109, 110] было изучено влияние давления на степень полимеризации стирола в присутствии масляного и изомасляного альдегидов, а также I4, являющихся эффективными передатчиками цепи. В соответствии с уравнением (111.28) полученные экспериментальные данные наносились на график в координатах 1/Р , IS] [М] (рис. 43). Как видно пз рис. 43, взятого из работы [108], при такой обработке результатов опытов получаются прямые, угловой коэффициент которых дает величину соотношения константы [c.347]

В процессе конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом, как и в процессе альдольной конденсации других альдегидов, наряду с основным направлением реакции — получением диола, возможно также образование побочных продуктов — метилолизомасляного альдегида, оксинроизводпых, непредельных альдегидов, метилового спирта, муравьиной кислоты и продуктов полимеризации альдегидов по следующим схемам [c.169]

Влияние давления на скорость гетерофазной полимеризации изучали Гоникберг и сотр. [73—75]. Отмечено необычно большое ускорение полимеризации масляного и изомасляного альдегида [73], а-метилакролеина [74], акрилонитрила [75] и метакриловой кислоты [25] при высоких давлениях. Этот факт можно объяснить или повышением диффузии мономера в полимерных агрегатах, или увеличением окклюзии радикалов (уменьшением скорости обрыва). [c.109]

При полимеризации винилацетата в массе в присутствии метилового, этилового, к-пропилового, изопропилового, грет-бути-лового эфиров уксусной кислоты, метиловых эфиров пропионо-вой, н-масляной и изомасляной кислот, диметилоксалата и альдегидов— уксусного и масляного константы передачи цепи равны соответственно 1,6 2,6 3,4 3,1 6,2 23 18 58 2,0 20 и 65-(10-4) 241. [c.35]

Н Полимеризация в среде масляного альдегида Динитрил азо-бис-изомасляной кислоты 50 10-30 25-35 1,525 [c.40]

Пропионовый, масляный, изомасляный, валериановый и н-гептановый альдегиды подвергались полимеризации при высоком давлении с образованием растворимых в органических растворителях полиоксиалкилиденов, имеющих концевые гидроксильные группы [62]. Полимеры изомасляного и -гептанового альдегидов частично кристалличны остальные аморфны. Предполагая присутствие неизбежных примесей карбоновых кислот, считают, что полимеризация протекает по катионному механизму. В присутствии действительно катионных реагентов (фтористый бор, бромистый алюминий, этилалюминийдихлорид) при —78° в этиловом эфире образуются изотактические полимеры пропионового, масляного, изомасляного и изо-валерианового альдегидов [2]. [c.396]