Радикальная полимеризация винилхлорида

Поливинилхлорид получается радикальной полимеризацией винилхлорида в присутствии инициаторов [c.24]

Поливинилхлорид. Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида. Преобладающей технологией являются суспензионная полимеризация, эмульсионная полимеризация, а теперь также в растущем масштабе и полимеризация чистого мономера, проводимая по методу осаждения (поливинилхлорид нерастворим в винил-хлориде). Средняя молекулярная масса получаемого поливинилхлорида от 25 ООО до 100 000. [c.723]

Низкотемпературная радикальная полимеризация винилхлорида [c.462]

Гомогенная радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии альдегидов [c.466]

Радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии некоторых альдегидов интересна тем, что она представляет собой еще один способ осуществления стереорегулирования в отсутствие гетерогенной фазы, что обеспечивает получение синдиотактического кристаллического поливинилхлорида. [c.466]

Механизм обрыва реакционных цепей при радикальной полимеризации винилхлорида под действием динитрила азоизомасляной кислоты в массе был изучен также Разуваевым и др. [c.471]

Рис. 8.9. Зависимость синдиотактичности от температуры при радикальной полимеризации винилхлорида [32].

Этот полимер обычно получают радикальной полимеризацией винилхлорида [c.86]

Кинетические особенности радикальной полимеризации винилхлорида [c.401]

Способы радикальной полимеризации винилхлорида [c.405]

Молекулярный кислород иногда является компонентом каталитических систем, инициирующих полимеризацию винилхлорида. Вместе с тем в большинстве случаев радикальной полимеризации винилхлорида, и в первую очередь во всех промышленных процессах получения ПВХ, кислород оказывает крайне отрицательное влияние на ход полимеризации и свойства полимера. Было установлено , что наличие кислорода в системе обусловливает индукционный период процесса полимеризации. Длительность индукционного периода при прочих равных условиях возрастает с увеличением количества кислорода, присутствующего при полимеризации. Чем активнее применяемый инициатор полимеризации, тем короче индукционный период, причем полимера не образуется до тех пор, пока в системе имеется свободный кислород, связывающий винилхлорид. Сама полимеризация также замедляется, если процесс был начат при наличии в исходной смеси кислорода воздуха. [c.30]

II РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛХЛОРИДА [c.36]

Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида блочным, суспензионным и эмульсионным методами. Это термопластичный полимер с температурой стеклования 78—105° С. При 130—150°С разлагается с изменением окраски от желтой до коричневой и ухудшением растворимости. [c.90]

Как известно [39], стереоспецифическая полимеризация некоторых полярных мономеров, например винилацетата, возможна по радикальному механизму. В определенных условиях радикальная полимеризация винилхлорида, как это будет показано ниже, также приводит к образованию стереорегулярного полимера. [c.97]

Поливинилхлорид (ПВХ), получаемый радикальной полимеризацией винилхлорида (СН2=СНС1), применяется в производстве водопроводных труб низкого давления и грампластинок. Для этих целей обычно используется полимер с молекулярной массой около 1,5-10 . [c.331]

Поливинилхлорид (-СН2-СНС1-) получают радикальной полимеризацией винилхлорида, например, под действием света, чаще всего водно-эмульсионным или водно-суспензионным методами. Полимеры винилхлорида растворяются в галогенпроизводных углеводородов и не стойки к действию ионизирующих излучений. При длительном хранении полимер желтеет и деструкти уется с выделением вредных веществ. Окислительные агенты действуют на него разрушительно. Изделия из поливинилхлорида имеют высокую поверхностную твердость и достаточно хрупки, поэтому для получения пленочных материалов его пластифицируют сложными эфирами. Даже пластифицированный поливинилхлорид имеет невысокую морозостойкость. [c.57]

Термодинамика роста стереопоследовательяостей при радикальной полимеризации винилхлорида по данным ЯМР С и ИК-спектроскопии. — [c.443]

Полимеризация винилхлорида с каталитической системой TIF4 + + А1(1-С4Нэ)з позволяет получить синдиотактический полимер [115]. При радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии альдегидов также образуется синдиотактический поливинилхлорид [116]. Кристаллический поливипилхлорид был получен Люттрингером [117] нри полимеризации в присутствии трет.бутилмагнийхлорида. [c.190]

Отмечено стереорегулирующее действие альдегидов при радикальной полимеризации винилхлорида, что объясняется образованием комплекса между альдегидом и растущим радикаломСиндиотактический ( ) полиакрилонитрил получен в растворе изомасляного альдегида в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты Приблизительный состав полимера (СНз) 2СНСО ( H2 H N) 5бН. [c.24]

То обстоятельство, что скорость распада становится значительной при относительно низких температурах, дало основание высказать мысль о присутствии в молекулах поливинилхлорида лабильных структур, нарушающих правильность чередования группы—СНг— и—СНС1 — и обусловливающих первичный акт разложения [3]. Возможность образования таких структур в макромолекулах поливинилхлорида обусловлена природой реакций, протекающих в процессе радикальной полимеризации винилхлорида. В состав макромолекул наряду с фрагментами инициатора могут быть включены разветвления, а также двойные связи на концах полимерных цепей появление разветвлений является результатом реакций передачи цепи через полимер, а ненасыщенных концевых групп — реакций диспропорционирования и передачи цепи через мономер 4]. [c.134]

Было обнаружено, что начальная скорость полимеризации (1М1(И)о при 2000 атм в 8 раз (АУлол =—28 см 1моль), а коэффициент V 5,5 раза больше, чем при нормальном давлении. Оба эти эффекта значительно превышают ускорения, наблюдавшиеся при гомогенной радикальной полимеризации того же мономера. В отличие от этого гетерофазная радикальная полимеризация винилхлорида в растворе бензола незначительно ускоряется давлением до 3000 атм [64]. Оценка ДУпол дает величину от —3 до —4 см моль. [c.337]

Поливинилхлорид получают в процессе радикальной полимеризации винилхлорида (СН2 = СНС1). Поливинилхлорид является термопластичным материалом аморфной структуры со степенью полимеризации 100—2500. Выпускается промышленностью в виде порошка белого цвета и является крупнотоннажным продуктом. Низкомолекулярные полимеры со степенью полимеризации 300—500 легко растворимы в ацетоне и других кетонах, сложных эфирах и хлорированных углеводородах, но высокомолекулярные полимеры обладают ограниченной растворимостью. [c.90]

С точки зрения роли промежуточных комплексов, обусловливающих стереорегулирование в нолимеризации, существенный интерес представляют исследования но синтезу стереорегулярного поливинилхлорида в среде альдегидов и других соединений. Установлено, что при радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии альдепедов (при отношении альдегид мономер =1 1, 50° и инициаторе — динитриле азодиизомас-ляной кислоты) образуется синдиотактический полимер [42]. Исследовалось влияние строения альдегидов на их стереорогулирующее действие. Введение в а-ноложение метильной группы повышает кристалличность полимеров, а введение атомов хлора и кислорода понижает ее, но значительно повышает молекулярный вес полимеров. [c.97]

Прямой полярный эффект рассмотрен Фордхамом [107] для радикальной полимеризации винилхлорида. Однако наиболее важными оказались эффекты, вызванные координацией полярных групп с противоионом. Они появляются только в ионном и координационном процессах полимеризации, и их значение обсуждалось Боуном и Ледвисом [92], Фурукавой [108], Окамурой [109] и др. Эти идеи впервые сформулировал и проверил на малых молекулах Грам [110, 111], который наблюдал прочные шестичленные циклы в переходном состоянии при нзотактическом присоединении. Он также рассмотрел влияние размера заместителей на стереохимию процесса 138]. [c.458]