Измерение площади пика количественный анализ

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

Итак, вопрос о предпочтительности использования при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведений высот на время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограммы и допустимой погрешности ошибки определения. Дилемма, которую здесь предстоит решать, заключается в том, насколько погрешности из-за изменения высот пиков под влиянием переменных факторов будут больше или меньше погрешностей измерения площадей пиков или пропорциональных им величин — в зависимости от сложности формы хроматографического контура и наличия необходимых специализированных устройств. [c.215]

Количественное соотношение достаточно точно лишь при работе в линейном динамическом диапазоне детектора и при разделении химически весьма сходных веществ. Оно справедливо, когда для одинаковых концентраций различных веществ регистрируются пики с одинаковой площадью. Но в большинстве газо-хроматографических анализов это условие не выполняется. Точные количественные данные, рассчитанные по площадям отдельных пиков, получают, вводя специфические для каждого вещества поправки к площади пиков. Поправочные коэффициенты имеют разное значение для одинаковых веществ при работе с детекторами, различающимися по принципу измерения. В литературе приведены поправочные коэффициенты, с учетом особенностей аппаратуры, для большого числа вещества. Найденные по хроматограмме площади пиков умножают на эти величины. [c.76]

Смесь углеводородов вводят в газовый хроматограф, где она перево-дится в парообразное состояние и разделяется на колонке. Компоненты смеси после разделения регистрируются детектором. Сигнал детектора фиксируется регистрирующим прибором и выходная кривая (хроматограмма) записывается самописцем. Качественный анализ основан на определении времени выхода компонентов, которое при постоянном режиме работы хроматографа зависит от природы компонентов. Количественный анализ проводится путем измерен ния площади пиков соответствующих компонентов на хроматограмме. [c.355]

Площадь или высота пика. Обе эти величины используются при количественной обработке хроматограмм, выбор той или иной из них диктуется отчасти методом количественного расчета. Так, при использовании метода нормализации допустимо только измерение площадей, в то время как методы внутреннего стандарта и абсолютной калибровки допускают пользование и высотами, и площадями пиков. С физической точки зрения, конечно, более обоснованно измерение площади пиков. Однако при использовании современного оборудования и методических приемов во многих случаях ширина данного пика есть постоянная величина, и, значит, площадь пика определяется лишь его высотой. В то же время измеренная вручную ширина пика, по-видимому, служит основным источником суммарной погрещности анализа. Поэтому во всех случаях, где это возможно, после соответствующей проверки необходимо рекомендовать ручное измерение высоты пика вместо его площади как более простое и не менее точное. [c.227]

Для количественной оценки хроматограмм использовали метод расчета для пиков, неполностью уложившихся на диаграмме [3]. Расчет срезанных пиков для пиридиновых оснований проверяли на искусственных смесях и сравнивали с результатами, полученными при обычном методе расчета пиков, уложившихся на хроматограмме (измерение площадей пиков). Ошибка анализа для срезанных пиков находится приблизительно в тех же пределах, что и при обычном методе расчета (1-10%). [c.175]

Обработка хроматограммы для количественного анализа, как правило, состоит в измерении высот или площадей пиков. Если пики симметричные, их высота прямо пропорциональна концентрации вещества в пробе. Предпочтительней измерение площади пиков. В современных хроматографах площадь измеряют интегратором, [c.627]

Определяя количество вещества, следует помнить, что не зная качественного состава образца (если отсутствуют измерения или расчеты специфических поправок), трудно получить достоверные аналитические данные простым измерением площадей пиков, поскольку систематические ошибки измерений при этом могут превышать 10—15%. Вопрос количественных измерений в ГХ-анализе хорошо разобран Кайзером [48] (фиг. 70) ниже мы рассмотрим некоторые детали его. [c.300]

Измерение площади пика. Для измерения площади пика применяют интеграторы. Применявшиеся ранее электромеханические интеграторы не получили распространения в связи со сложностью их конструкции, недостаточной надежностью и лишь незначительно меньшей погрешностью по сравнению с ручными Методами первичной обработки результатов анализа. Значительно меньшая погрешность достигается при применении электронных цифровых интеграторов с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии и автоматической печатью площади и времени удерживания каждого пика. Эти интеграторы обладают высокой чувствительностью, скоростью счета и позволяют проводить приближенное автоматическое интегрирование частично разделенных пиков. Применение электронного цифрового интегратора делает определение площади пика не зависящим от характеристик регистратора и исключает один из источников погрешностей количественного расчета хроматограмм. [c.379]

Определение индексов удерживания обычно лежит в основе качественного анализа. В основе количественного хроматографического анализа лежит измерение площади регистрируемого пика, которая пропорциональна концеитрации вещества в пробе. На современных приборах площадь пика определяется интегратором. При отсутствии интегратора площадь может быть определена как произведение высоты пика на его полуширину (ширина пика на половине высоты). [c.296]

Итак, рассмотренные методы триангуляции характеризуются разной систематической ошибкой измерения площади пиков. Однако эта ошибка не переходит в ошибку аналитического результата, если при расчетах количественного состава берется одна и та же доля от площади пика при калибровке прибора и анализе неизвестной смеси. [c.107]

Измерение площади пика должно давать более точные ре зультаты чем измерение высоты пиков однако для количественного анализа часто используют высоту хроматографических пиков Трудности при измерении площади пика состоят в неопределенности положения ее границ в присутствии неразрешен ны компонентов или шумов Более высокую точность дает из мерение так называемой центральной площади между коорди натами пика соответствующими полувысоте [71] [c.104]

Данный способ пригоден для анализа смесей с минимальным содержанием какого-либо из компонентов не менее 5—10 %. Такого же порядка должны быть различия его концентрации в сравниваемых образцах. В противном случае из-за объективных экспериментальных погрешностей измерения площадей пиков в газовой хроматографии возможно появление отрицательных или больших 100 % значений N. При этом данный вариант метода следует считать непригодным для количественных определений и использовать более сложную последовательность операции хроматографического анализа и алгоритм вычислений (см. далее). [c.105]

Хотя основное внимание в данной работе было уделено разработке методики качественного анализа, количественные значения, найденные путем измерения площади пиков, хорощо совпадают с результатами анализа по дистилляционному методу Американского общества испытаний и материалов и по методу определения типов углеводородов. [c.292]

Количественный расчет хроматограмм проводят методом абсолютной калибровки путем измерения площади пика. Калибровку проводят с помощью стандартных растворов (2— 200 мкг/мл) в тех же условиях, что и анализ проб. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см )—количество вещества (мкг). [c.115]

Количественный расчет хроматограмм проводят методом абсолютной калибровки путем измерения площади пика. Прибор калибруют в идентичных условиях путем анализа стандартных растворов ТФК с концентрацией 10—30—50 мкг/мл. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см ) —концентрация ТФК (мкг/мл). [c.129]

Количественную оценку хроматограмм проводят методом абсолютной калибровки путем измерения площади пика. Калибровку прибора производят по стандартным растворам с концентрацией 1, 2, 3, 5, 10 мкг/мл. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см ) — количество ТЭС (мкг). [c.131]

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки путем измерения площади пика. Для приготовления калибровочных смесей используют диффузионные дозаторы (с. ПО). При отсутствии дозаторов калибровочные паровоздушные смеси готовят расчетным способом. Для этого используют стеклянные бутыли вместимостью 10—20 л. Определенное количество вещества (0,5 1 5 10 мкл) вносят в бутыль и нагревают ее при 80 °С 2—3 ч, предварительно помещая в нее стружки из алюминиевой фольги или тефлона для лучшего перемешивания. Концентрацию компонентов рассчитывают, исходя из плотности вещества и вместимости бутыли. Из бутыли шприцем отбирают 0,5—10 мл и вводят в хроматограф. Условия калибровки и анализа проб должны быть идентичны. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см )—количество вещества (мкг). [c.157]

Для определения частоты опроса vs=l/ s в соответствии с соотношением (1) необходимо провести частотный анализ аналогового сигнала. Однако этот довольно трудоемкий метод применяют лишь в тех случаях, когда для обработки данных необходимы исчерпывающие сведения о динамике изменения сигнала. Во всех остальных случаях обработки сигналов можно устанавливать частоту опроса на таком уровне, при котором обеспечивается выборка необходимой информации с удовлетворительной точностью. Систематические и случайные погрешности при сборе сигналов пикообразной формы, которые полностью могут быть охарактеризованы в терминах моментов [28], были рассмотрены в работах [29, 30]. При количественной обработке результатов измерений площади пиков считаются мерой концентраций соответствующих компонентов. Систематические и случайные погрешности при определении площадей зависят от плотности опроса (числа точек опроса с учетом ширины пика) и прежде всего от пределов интегрирования и отношения сигнал/шум (S/JV) (рис. XIV.7). Отношение S/N для пико- [c.441]

НИЙ стандарт и измеряют отношение площадей, используя обычные методики газовой хроматографии. Если для измерения площади пиков используется электронный интегратор, обычное отклонение может быть меньше 0,5% [26]. (Используя для ввода образца краны высокого давления, которые позволяют вводить воспроизводимо очень малые пробы, можно уменьшить необходимость во внутренних стандартах, применяемых в количественных анализах.) Эти результаты не отражают предела точности, [c.151]

Площадь пика обычно является более падежной величиной для измерения, чем высота пика. Данное количество анализируемого вещества может дать пик меньшей высоты, но более широкий, если объем пробы увеличить. Измерение площадей пиков может быть необходимым и тогда, когда многокомпонентная проба дает перекрывающиеся пики. Желательным является применение внутреннего стандарта известного состава и известной концентрации. Внутренний стандарт должен представлять собой соединение, отличное от анализируемого вещества, с иным временем удерживания. При тщательно контролируемых условиях анализа установленное соотношение пиков пробы и внутреннего стандарта может служить для количественных расчетов,. [c.52]

Методы количественных расчетов, которые требуют наличия жесткой связи результатов абсолютных измерений площади пика с абсолютным количеством компонента, являются трудными все факторы, влияющие или на скорость потока, или на чувствительность детектора, необходимо точно контролировать и, кроме того, необходимо знать точный размер пробы. Большую часть экспериментальных трудностей, связанных с проблемой количественного анализа, удается преодолеть при применении внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта обычно берут вещество, которое не входит в состав пробы. Предполагается, что изменения экспериментальных условий влияют в одинаковой степени как на внутренний стандарт, так и на компоненты пробы. Готовят пробу, содержащую известное количество внутреннего стандарта. Затем измеряют площади неизвестных пиков и стандарта. Количество компонента X в пробе в весовых процентах вычисляют по уравнению [c.252]

Предпринятые Американским обществом по испытанию материалов в США и Институтом нефти в Великобритании попытки стандартизовать методы капиллярной хроматографии с тем, чтобы их можно было применять для количественного анализа бензинов, до сих пор не увенчались успехом, что обусловлено плохой воспроизводимостью результатов. Вместе с тем достаточно очевидно, что в пределах одной лаборатории можно добиться вполне приемлемой точности и воспроизводимости результатов анализа. Справедливость этого утверждения подтверждают представленные в табл. 16.1—16.3 [23] данные о точности результатов анализа бензина. Хуже всего воспроизводятся результаты измерения площади пиков, отвечающих либо очень летучим соединениям, например изобутану, либо таким соединениям, содержание которых очень мало, например [c.388]

Первый при.мер. Аналогичные пробы исследовались с помощью нескольких различных газовых хроматографов в одной или в нескольких сотрудничающих лабораториях. В этом случае оказалось целесообразным пользоваться для количественного анализа измерением площадей пиков. Величины К для всех компонентов, которые могли встретиться, определялись на одном приборе и в одной лаборатории. Все, кто принимал в этом анализе участие, могли перенять эти факторы чувствительности. [c.101]

Идеальный детектор должен иметь постоянную времени, равную нулю. Только в этом случае сигнал в любой точке был бы пропорционален концентрации. Однако у всех детекторов постоянная времени отлична от нуля и вносит определенное искажение в форму хроматографического пика и его высоту. В меньшей степени это искажение отражается на площади пика. Поэтому при количественном анализе целесообразнее измерения проводить по площадям пиков. [c.103]

Кроме площади пиков при проведении количественного анализа в хроматографии используют измерение высоты пиков (в случае очень узких пиков на хроматограмме), а также произведение высоты ника на объем или время удерживания вещества, или произведение высоты пика на расстояние удерживания I,, пропорциональное Уг или 1г. [c.224]

Согласно этому методу к анализируемой пробе добавляют точно измеренное количество вещества-метки. Количество этого вещества подбирают так, чтобы площадь его пика была соизмерима с площадью пиков компонентов смеси, подлежащих количественному определению. Для калибровки проводят хроматографический анализ ряда смесей вещества-метки с каждым из отдельных компонентов, наличие которых предполагается в исследуемой смеси, при различных соотношениях обоих веществ в смеси. Затем по оси абсцисс откладывают различное соотношение количества вещества-метки в пробе <7м к количеству анализируемого вещества дх в искусственных смесях, т. е. величины ды дх, а по оси ординат — соответствующее им отношение площадей пиков Зм/Зх. В узкой области соотношений ды/дх этот график прямолинеен. [c.226]

Влияние температуры колонки (независимо от типа детектора) мало проявляется при измерении площадей, но весьма заметно — при измерении высот пиков (вследствие температурной зависимости коэффициентов распределения). Важное практическое следствие этой закономерности — невозможность использования высот как количественного параметра хроматографического пика при выполнении анализов с программированием температуры колонки. [c.214]

Обработка данных газовой хроматографии прошла в своем развитии через ряд этапов, начиная от сайого простого — измерения плош,адей пиков вручную с диаграммной ленты — до автоматического фиксирования данных, их обработки и представления протокола анализа с помощью ЭВМ. При вычислении главными в газовой хроматографии оказываются время выхода отдельных пиков и площади пиков. Измерение времени удерживания — качественный анализ — не представляет трудностей, измерению же площадей пиков — количественному анализу — могут препятствовать свойственные газовой хроматографии отклонения, обусловливающие получение неидеальных хроматограмм. Такие отклонения выражаются в неполностью разделенных пиках и в дрейфе нулевой линии. Иногда этого можно избежать путем выбора рабочего режима хроматографа, который базируется на опыте и аппаратурных возможностях. [c.13]

Высота пика — это максимальное отклонение сигнала детектора от нулевой линии во время элюирования соответствующего вещества. Во время такого элюирования требуется интерполя-ция фонового сигнала. Определение высоты пика затруднительно, если имеется значительный дрейф нулевой линии во время анализа, так как дрейф обычно нелинеен и оценка значения фонового сигнала во время максимума пика может быть неточной. В случае близко элюирующихся веществ оценка фонового сигнала между двумя пиками может стать невозможной, В таком случае необходима экстраполяция. Если два пика неь лагаются друг на друга, высота каждого пика может быть смещена вкладом другого вещества. Такой вклад составляет 1% для двух пиков с одинаковыми размерами, отстоящих друг от друга на три стандартных отклонения (степень разделения рав< на 0,75). Поэтому в количественном анализе плохо разделяемых веществ измерение высоты пика может быть более точнылг по сравнению с измерением площади пика, если рабочие уело вия, и особенно ввод проб, остаются строго постоянными. Следует особо подчеркнуть значение этого требования. [c.39]

Идентификацию пиков на хроматограмме проводили при помощи индивидуальных углеводородов. Количественное содержание компонентов смесп определяли путем измерения площадей пиков по методу геометрического приближения, по которому площадь пика определяли как площадь треугольника, равную произведению высоты пика на ширину полосы в точке, где концентрация равна половине максимальной. В табл. 1 и 2 приведены результаты анализа газов нефтепереработки и головных фракций бензина каталитического крекинга, ироведепные по описанному методу. [c.246]

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки путем измерения площади пика. Калибровку прибора производят с помощью стандартных растворов в ацетоне с концентрацией (мкг/мл) 12—30 (МХТТ) 20—50 (ДХТТ) 100—300 (ТХТТ и TXT). Условия калибровки и анализа проб должны быть идентичны. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см ) — количество вещества в хроматографируемом объеме (мкг). [c.171]

Для количественного анализа следует измерять площадь под пиками. Часто это сложно сделать из-за отсутствия четко выраженной базовой линии. В работе [8] показано, что по статистическим соображениям для надежного измерения площади пиков пригодна процедура, показанная на рис. 24-8, где каждый вертикальный сегмент соответствует одному каналу анализатора. Линия АВ пересекает контур таким образом, что слева и справа от верй1ины пика находится одинаковое число [c.512]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Количественный анализ методом простой нормировки проводят следующим образом. Находят площадь каждого пика, умножая высоту пика на его щирину, измеренную на полувы-соте пика, суммируют площади всех пиков и делят площадь каждого пика отдельного компонента (5,) на сумму площадей (25 ). Содержание компонентов (в %) вычисляют по формуле [c.354]

К анализируемой пробе добавляют точно измеренное количество вещества-метки. Количество метки подбирают такое, чтобы площадь его пика была соизмерима с площадью пиков компонентов в смеси, подлежащих количественному определению. Для калибровки следует провести хроматографический анализ ряда смесей вещества-метки с каждым из отдельных ожидаемых компонентов при различных соотношениях обоих веществ в смеси. По оси абсцисс откладывают различное соотношение массы вещества-метки к массе анализируемого вещества в искусственных смесях (qjqx), а по оси ординат — соответствующее им отношение площадей пиков [c.125]

Если требуется определить содержание каждого компонента в смеси, то условия анализа должны обеспечивать линейное детектирование и по возможности полное отделение всех ее составляющих друг от друга, поскольку погрешность в измерении площади или другого количественного параметра хроматографического пика хотя бы одного компонента (или приписание ошибочного значения / хотя бы одному компоненту) приведет к неправильной оценке содержания в образце всех составляющих. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология