Механизм дегидрогалогенирования

Механизм дегидрогалогенирования приведен на стр. 104. [c.67]

Механизм дегидрогалогенирования приведен на с, 109. [c.72]

Механизм дегидрогалогенирования и его доказательство будут рассмотрены в разд. 14.19.) [c.157]

Обычно дегидрогалогенирование проводят в растворе в присутствии основания как правило, реакция идет по механизму Е2, однако было показано, что в некоторых случаях осуществляется механизм Е1. В то же время элиминирование НХ можно выполнить путем пиролиза галогенида этот процесс идет по механизму Е1, а иногда по свободнорадикальному механизму (разд. 17.12). Пиролиз обычно проводят без катализатора при температуре около 400°С из-за обратимости реакция не представляет синтетической ценности. Примеров пиролиза в присутствии катализатора известно мало [245], в качестве катализаторов применяли главным образом оксиды или соли металлов по-видимому, реакция идет по механизму Е1 или Е2. [c.60]

При обсуждении дегидрогалогенирования алкилгалогенидов в разд. 5.14 мы же встречались с реакцией, в ходе которой ион водорода и ион галогена удаляются из одной и той же молекулы под действием основания в этих случаях Н и X отщепляются от соседних атомов углерода, и этот процесс называется -элиминированием. При генерации метилена, рассматриваемой в этом разделе, оба отщепляемых атома Н и X удаляются от одного и того же атома углерода, и этот процесс называется а-элиминированием. (В разд. 25.20 будут рассмотрены некоторые данные, касающиеся механизма -элиминирования.) [c.295]

Один из конформеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана не подвергается дегидрогалогенированию по 2-механизму. Каково его строение Объясните его инертность. [c.113]

Низкотемпературное дегидрогалогенирование под действием неорганических ши органических основами может протекать по двум механизмам [44] (в зависимости [c.676]

Если частицы отщепляются от разных атомов, напр, при 3- или 7-Э., между этими атомами образуется новая связь. Э. по ионному механизму, к-рое может протекать по моно-молекулярной или бимолекулярной схеме, происходит, напр., при дегидрогалогенировании в присут. оснований, дегидратации, элиминировании аминов (см. Гофмана реакции), Э. по радикальному механизму — при дегидрогалогенировании в присут. в-в, инициирующих радикальные р-ции, напр. [c.708]

Вопрос о механизме реакции дегидрогалогенирования в полярных апротонных растворителях уже обсуждался в предыдущем разделе. Галогенид-цоны в полярных апротонных растворителях обладают сильными как основными, так и нуклеофильными свойствами многие полярные апротонные растворители, например ДМФА, ДМСО, сильно сольватируют катионы и выступают как [c.32]

Как и следовало ожидать, реакции, протекающие по этим двум механизмам, имеют различный кинетический порядок второй для Е2-реакции и первый для El-реакции. При концентрациях основания, обычно используемых для дегидрогалогенирования, преобладает Е2-механизм, скорость которого зависит от концентрации основания. Е 1-Механизм встречается только в случае третичных алкилгалогенидов и в реакциях, когда используют низкую концентрацию основания. Рассмотрим доказательства каждого механизма,, исходя из кинетических различий. [c.463]

Зайцев сформулировал правило, обобщающее описанную закономерность. Оно гласит при дегидрогалогенировании алкилгалогенидов образуются преимущественно наиболее замещенные этилены. Это правило соблюдается независимо от того, по какому механизму протекает реакция. [c.145]

К гетеролитическим процессам относятся реакции гидратации и близкие к ним по механизму реакции присоединения молекул НХ (где X — С1, Вг, I, N) и соответствующие реакции дегидратации и дегидрогалогенирования. [c.169]

В присутствии высоких концентраций сильных оснований дегидрогалогенирование протекает по бимолекулярному механизму. Аналогично реагируют также -толуолсульфонаты спиртов. [c.220]

Термическое элиминирование может также происходить по четырехцентровому механизму. В этом случае элиминирование также имеет сия-характер. Так происходит термическое дегидрогалогенирование [c.406]

Хлористый метилен [24] и бензальхлорид [24] образуют димеры, как показано в уравнениях (10.15) и (10.16). В случае бензальхлорида второе алкилирование может протекать как обычный процесс. Однако возможно также, что диалкилирован-ный продукт образуется через стадию дегидрогалогенирования с последующим присоединением по Михаэлю. Именно этот последний механизм Макоша предлагает для реакции алкилирования монохлордиметиловым эфиром, из которой выделен димер, изображенный в уравнении (10.15) [28]. Подобный меха-низм можно предположить для любых алкилирующих агентов, [c.239]

Соли алифатических аминов, соответствующих кислотам, значение Ка для которых равно примерно 10" , представляют собой чрезвычайно сильные основные реагенты. Они особенно эффективны при дегидрогалогенировании по механизму Е2. [c.47]

К реакциям, протекающим по радикальному механизму, относится и высокотемпературное дегидрогалогенирование. [c.131]

Действительно ли существуют два механизма дегидрогалогенирования алкилгалогенидов Да, и они относятся друг к другу как Sj l- и Si, 2-MexaHH3-мы для реакции замещения. Это Е2-механизм (бимопекулярное элиминирование), для которого в стадии, определяющей скорость реакции, участвуют две молекулы, и Е1-механизм мономолекулярное элиминирование), когда в стадии, определяющей скорость реакции, участвует одна молекула. [c.463]

Важной реакцией является дегидратация, которая особенно часто используется для получения соединений с изолированными, сопряженными и кумулированными связями углерод — углерод. Элиминирование этого типа проходит по одному из трех основных механизмов (разд. 1.4.1) дегидратация спиртов в кислой среде проходит по электрофильному механизму, включающему промежуточное образование карбониевого иона элиминирование остатков сульфоновых эфиров, которое проходит под влиянием оснований (разд. 1), осуществляется по нуклеофильному механизму Е2, сходному с механизмом дегидрогалогенирования наконец, термическое элиминирование в случае эфиров карбоновых кислот и ксантогенатов проходит через циклическое переходное состояние. [c.175]

Хотя для получения олефинов из спиртов простейшим способом является прямая дегидратация, часто выбирают более длительный путь дегидрогалогенирование соответствующих алкилгалогенидов или детозилироваине эфирав п-толуолсульфокислоты. Прежде всего этот путь наиболее приемлем, когда дегидратация, протекаю-ш,ая по Е1-механизму, может привести к смеси олефииов или к продуктам перегруппировки. Прн использовании высоких концентраций сильных оснований названная реакция почти всегда протекает по бимолекулярному механизму. [c.312]

Реакция элиминирования, которая только что была представлена, является бимолекулярной. [Вспомните, это означает, что в лимитирующей стадии участвуют две частицы (разд. 5, 2).] Сокращенно этот механизм обозначается Е2. Много различных типов фрагментов могут отщепляться в результате Е2-элпминирования. Однако, поскольку большая часть исследований, посвященных детальному механизму этой реакции, осуществлена на алкилгалогенидах в качестве субстратов, мы в этой главе рассмотрим реакцию дегидрогалогенирования. [c.217]

Наиболее убедительные доказательства Е2-механизма были получены при исследовании стереохимии (г). Дегидрогалогенирование 1-бром-1,2-дифенилпропана приводит, как и следовало ожидать, к 1,2-дифенил пропену. Однако алкилгалогенид имеет два асимметрических атома углерода и может существовать в виде дьух пар энантиомеров каждая из пар является диастереомером по отношению к другой. Из одной пары энантиомеров обра- [c.465]

Из двух общих методов синтеза эпоксидов один уже был приведен в гл. 5 (ч. 1). Алкены окисляются перкислотами в неполярной среде с образованием эпоксидов. Механизм и область применения этой реакции подробно рассмотрены в главе 5. Здесь будут приведены только два примера. Другой общий способ получения эпоксидов заключается в дегидрогалогенировании гало-генгидринов под действием основания [c.303]

Дегидрогалогенирование с перегруппировкой (I, 155, после выдержки из ЗGJ). 1-Лиметилали1НО-2,2-дихлор-3,3-диметилцикло-иропаи (7) при дегидрохлорировакип под действием Б. к. дает алке-нинилалши (8) с выходом 20—30% [36а]. Механизм реакции неясен, так как попытки уловить промежуточный циклопропен оказались без Спешными. [c.58]

Реакции элиминирования занимают важное место в препаративной и теоретической органической химии. Они классифицируются как по формальному признаку (взаимному расположению уходящих атомов или групп), так и по их механизмам. Если уходящие элементы были связаны с одним и тем же атомом углерода, то речь идет об а-элиминировании (см. разд. 2.4), если же они находились у соседних С-атомов, то перед нами - наиболее распространенный вид рассматриваемого превращения - ( -элиминирование (дегидрогалогенирование, дегалогенирование-см. разд. 2.3.1, дегидратация-см. разд. 3.1.6, дезаминирование первичных аминов и термолиз четвертичных аммониевых основа-ний-см. разд. 7.2, синтез кетенов-см. разд. 6.1.3.2, пиролиз ацетатов-см. разд. 6.1.3.4). Отщепление элементов из 1,3-положений называют у-элиминированием и обычно используют для синтеза циклопропанов (см. разд. 1.2.3.1 10.1.1 10.2.7). Чаще всего в качестве одного из уходящих элементов выступает атом водорода (в виде протона). Выше были рассмотрены механизмы элиминирования, когда протон отщеплялся в быстрой стадии от образовавшегося карбокатиона ( 1-механизм) и когда он отщеплялся одновременно с другой уходящей группой в стадии, определяющей скорость реакции ( j-механизм). [c.152]

Ниже на примере получения галокарбенов (см. разд. 2.4) будет показано, что дегидрогалогенирование может также начинаться с медленно протекающей протонизации и завершаться быстрым удалением уходящей группы. Последняя отщепляется в этом случае от сопряженного основания ( onjugated Base-см. разд. 1.4.3) и поэтому такой мономолекулярный механизм обозначают как Ei B- [c.152]

Задание 4.13. Напишите схему реакции дегидрогалогенировання 2-бром-2-метилпентана. Под действием какого реагента будет происходить эта реакция Опишите механизм реакции. [c.147]

Развивая эти работы, удалось показать [400], что метиловый эфир диазоуксусной кислоты также реагирует с полигалогенметанами. При этом продуктами реакции являются метилполигалогенпропионаты, которые подвергаются дегидрогалогенированию в процессе реакции с образованием метил-полигалогенакрилатов. Для объяснения образования этих продуктов может быть привлечен механизм, аналогичный рассмотренному выше. [c.304]

Жесткие щелочные условия синтеза Вильямсона препятствуют использованию третичных алкилгалогенидов и других соединений, склонных к дегидрогалогенированию. Галогениды, сольво-лизируемые по механизму 5гу1, в ряде случаев могут эффективно этерифицироваться в нейтральных или слабо основных условиях, например при тритилировании первичных спиртов РЬзСС1 в пиридине. Более требовательно получение ди-трет-бутилового эфира [c.65]

Имеют значение также эффекты а-и Р-замещения галогенами. Хотя 1,2-дихлор-и 1,2-дибромэтан разлагаются в основном по цепному механизму, изучение ингибиро-Всшия реакции соответственно при 437 и 416° С позволило установить скорость и мономолекулярного дегидрогалогенирования. Скорости относительно соответствующего этилгалогенида приведены в табл. 6. [c.136]

Если галогениды типа R H2 H2X гладко вступают в эту реакцию нуклеофильного замещения, то разветвленные галогениды в этих условиях способны претерпевать дегидрогалогенирование. Этот побочный процесс протекает под действием либо амидов щелочных металлов, используемых для образования карба-ниона, либо самого ацетиленового карбаниона. Такое элиминирование протекает одмовременно по механизмам Ei и Ег [c.171]

Точно так же механизм структурирования вторичными диаминами можно просто представить себе как дегидрогалогенирование, за которым следует присоединение. Трудности возникают при постулировании механизма, посредством которого вторичный моноамин, дитретичный диамин, и в особенности третичный моноамин вызывают структурирование при относительно низких температурах, когда перегруппировки с участием амина и взаимодействия двойных связей очень маловероятны. Гелеобра-зование, наблюдаемое с третичными диаминами, можно объяснить образованием четвертичных солей [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология