Биохимическое восстановление альдегидов

Затем может происходить расщепление вновь образовавшейся связи С—О в результате смещения электронов от спиртовой части аддукта к флавину [уравнение (8-53), стадия б]. Продуктами являются восстановленный флавин и альдегид. К тому же результату приводит перенос гидрид-иона от углеродного атома спирта, однако в этом случае водород отделяется от углерода в форме протона. Фактически оба водорода исходного субстрата (при кислороде и при углероде) диссоциируют в форме протонов, причем в процессе расщепления аддукта электроны переносятся в виде электронной пары. Гамильтон утверждал, что перенос гидрид-иона — явление редкое в биохимических процессах, и одна из причин этого заключается в том, что изолированный гидрид-ион имеет большой диаметр в отличие от протона, который сравнительно мал и обладает большой подвижностью. Исходя из этого, Гамильтон считал, что дегидрирование чаще всего осуществляется механизмами переноса протона. [c.262]

С участием НАД происходит окисление спиртов в альдегиды, например ретинола в ретиналь. Восстановленный НАД Н запасет энергию и гидридный водород, выделенные, например, при окислении спирта, и сможет расходовать их в других биохимических процессах, требующих затраты энергии, на- [c.566]

В спирте содержится до 30% (—)-антипода На основании экспериментальных данных сделано заключение,, что альдегид восстанавливается в спирт не по реакции Тищенко—Канниццаро, а непосредственно, минуя эту стадию. Такой тип восстановления, по-видимому, очень распространен в биохимических процессах. [c.107]

Биохимическое восстановление карбонильной группы в простых алифатических и ароматических альдегидах и кетонах производится главным образом с помощью дрожжей (фитохимическое восстановление). Однако показано, что подобное восстановление осуществляется также бактериями, высшими растениями и в организмах животных. Обратная реакция — дегидрирование спиртов — лучше всего идет при действии бактерий в случае этилового спирта, глицерина и сорбита—бактерий уксуснокислого брожения, в случае стероидов — с помощью согупеЬас1е-пит, выделенной из суспензии дрожжей. [c.274]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Восстановление карбоксильных групп в альдегидные в биохимических процессах обычно протекает путем их превращения в тиоэфир в реакциях, протекающих с участием АТР, с последующим восстановлением тиоэфира (реакция типа 9, В в табл. 8-3). И наоборот, окисление альдегида в карбоновую кислоту — сильно экзергоничный процесс он [c.246]

В учебном пособии описаны основные биохимические методы исследования органических азотистых вещесхв, белков, ферментов, витаминов, углеводов, жиров и жироподобных веществ, спиртов, альдегидов, органических кислот и дубильных веществ. Рассмотрен весовой метод определения углекислоты при дыхании зерна и комплексный метод определения водорастворимых, легкоокисляющихся сульфгидрильных соединений и восстановленного глюта-тиона. Особое внимание уделено исследованию процесса гликолиза (брожения) с применением оригинальной автоматически записывающей аппаратуры. [c.2]

Основные научные работы посвящены изучению белков и биохимических окислительных процессов. Разработал оригинальные способы синтеза ряда аминокислот, а также методы асимметрического органического синтеза. Открыл носящие его имя реакции восстановления а-аминокнслот или их эфиров в аминоальдегиды действием амальгамы натрия в спирте в присутствии минеральной кислоты (1931) и реакцию получения ами-носпиртов альдольной конденсацией аминокислот с ароматическими альдегидами и последующим декарбоксилированием (1943). Предложил (1952) способ определения С-концевого остатка аминокислоты нагреванием пептида или белка с гидразином при температуре 105°С (при этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в гидразиды). [c.13]

Так, например, с препаративной точки зрения было бы бессмысленно проводить восстановление простых альдегидов с помощью дрожжей, однако подобное восстановление несимметричных кетонов до оптически деятельных вторичных спиртов может иметь препаративное значение. В случае непредельных альдегидов и кетонов с несколькими сопряженными двойными связями биохимическое гидрирование является единственным известным способом насыщения а, -положения с сохранением других двойных связей. Для проведения некоторых упомянутых ниже реакций биохимический метод не представляет каких-либо преимуществ перед другими методами, однако подобные реакции все же включены в настоящую статью, так как возможно, что их применение в других случаях будет иметь препаративное значение. В данной статье основное внимание обращено на изложение общих закономерностей этих реакций, а не на описание отдельных интересных превращений. [c.273]

Энзимохимическое гидрирование этиленовых соединений было открыто при изучении действия дрожжей на непредельные л-ке-токислотй. Наряду с ожидаемым декарбоксилированием и восстановлением образовавшегося альдегида до ненасыщенного спирта имеет место также и образование соответствующего насыщенного спирта [69]. Биохимическое гидрирование двойной углеродной связи было установлено также и в случае непредельных альдегидов, кетонов и первичных спиртов и проведено с растворами ферментов. Далее было показано, что и бактерии способны оказывать подобное гидрирующее действие и что гидрирование некоторых непредельных соединений происходит также и в организме животного. [c.284]

Д. Н. Прянишников писал о двух путях фиксации азота восстановление с образованием аммиака и сначала гидратация, дающая гидрат азота — HOHN — NHOH, а затем восстановление его до гидроксиламина — NH2OH. Источниками водорода, необходимого для процессов восстановления, могут быть биохимические превращения углеводов и других соединений, происходящие при обмене веществ в организме (например, переход предельных соединений в непредельные, спиртов в альдегиды или кетоны). [c.182]

Для обнаружения энантиотопных различий используют также ферментативные реакции, т. е. превращения, которые осуществляются под действием высокостереоспецифичных биохимических катализаторов. Рассмотрим пример восстановления уксусного альдегида под действием фермента ЫАЬн, активным центром которого является дигидроникотиновый фрагмент. Опытами с использованием изотопной метки [c.34]

Роль молибдена как катализатора биохимических процессов не ограничена реакциями восстановления нитратов и газообразного азота. Так, в животном мире широко распространен фермент ксантиноксидаза. Этот энзим окисляет четыре различных типа субстратов (пурины, альдегиды, ксаитоптерины, НАД-Н) при помощи, по крайней мере, двух различных дегидрогеназных группировок и переносит электроны на самые разнообразные акцепторы (краски, кислород, цитохром с, хиноны и др.). [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология