Ангидриды кислот ацилирующее действие

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот иа фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, [c.155]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Фуран и его производные также ацилируются в а-положение ангидридами кислот в Присутствии хлорной кислоты или ангидрона [93, 95]. Наилучшие результаты в случае 2-ацетилфурана получены при действии на фуран уксусного ангидрида в среде уксусной кислоты в присутствии BFn [98]. Выход кетона в этом случае составляет 75—92%, [c.31]

Получение сложных эфиров действием хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот — более сильные ацилирующие вещества, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной [c.161]

Приведите схемы реакций получения ацетамида и бутирамида действием аммиака на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры соответствующих кислот. Сравните ацилирующую способность указанных производных карбоновых кислот. [c.73]

Биологические реакции, использующие АТР, осуществляются по одному из двух путей либо АТР действует как ангидрид кислоты и ацилирует субстрат (фосфорилирование), либо (что более редко) АТР может выступать как алкилирующий агент. Известны многочисленные примеры фосфорилирования, при этом АТР превращается в соответствующий дифосфат — адено-зиндифосфат (ADP) за счет переноса концевой фосфатной группы. Например, о-глюкоза фосфорилируется до п-глюкозо-6-фосфата под действием АТР в присутствии фермента гексо-киназы [c.323]

Ацилирование. При действии на нуклеозиды ангидридов или хлорангидридов уксусной или бензойной кислот в безводном пиридине в мягких условиях гладко ацилируются гидроксильные группы остатка углевода. В случае цитидина, аминогруппа которого более реакционноспособна, чем у других оснований, ацилируется также и аминогруппа. Избирательное ацилирование гидроксильных групп сахара достигается проведением реакции в ледяной уксусной кислоте. При действии уксусного ангидрида в нейтральных водных растворах также образуются только 0-ацильные производные нуклеозидов. [c.391]

Действие ацилирующих агентов. При действии на моносахариды или сахараты ангидридов кислот или других ацилирующих агентов образуются сложные эфиры циклических форм моноз, например [c.472]

Ацилирование третичных спиртов [6] (II, 112, перед ссылками). В присутствии гидрида илн карбида кальция третичные спирты ацилируются с хорошими выходами под действием карбоновых кислот или ангидридов. Так, из т г/ г-бутанола и уксусного ангидрида был получен т т-бутилацетат с 80%-ным выходом. 17а-Метил-тестостерон ацилируется с выходом 89—96%. [c.230]

Действие ацилирующих агентов. При действии на моносахариды или сахараты ангидридов кислот или других ацилирующих [c.358]

Свободные аминогруппы белка можно ацилировать действием хлорангидрида или ангидрида кислоты. [c.292]

Значительно более сильное ацилирующее действие, распространяемое как на аминогруппу, так и на спиртовый и фенольный гидроксил, оказывают ангидриды кислот, которые генетически можно рассматривать как результат ацилирования кислотного гидроксила Ас—О—Ас. [c.137]

Вместо ацилгалогенидов иногда используют ангидриды или сами карбоновые кислоты (последние — в присутствии каталитических количеств протонных кислот, например, безводных HF, H2SO4 или полифосфорной кислоты). Под действием ацилгалогенидов и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса можно ацилировать даже алканы, если ввести в реакцию следы таких соединений, как олефины, которые способны дать карба- [c.439]

Разработан способ [33], по которому вещества типа XII превращаются в З-ацетилоксипроизводные действием смеси надуксусной, уксусной кислот и уксусного ангидрида. Незамещенные в положении 1 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-оны I можно ацилировать, действуя на них или их натриевые соли ацилирующими агентами [34]. Взаимодейст вие диазепама ЬУШа с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия или малых количеств серной кислоты [c.123]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

Аминопроизводные триазинкарбоновых кислот ацилируются уксусным ангидридом по аминогруппе [139]. При действии на 5-имино-З-оксо- 2,3,4,5 -тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонитрил-изоцианатом в пиридине выделяют (3-оксо-6-циано-2,3,4,5-тет-рагидро-1,2,4-триазин-5-ил) мочевину, которая циклизуется в этаноле в присутствии триэтиламина (кипячение) до 3,6-диоксо- [c.201]

Реакции, аналогичные конденсации Кляйзена, но катализируемые кислотами, достаточно обычны и представляют большую ценность. Кетон и ангидрид кислоты реагируют в присутствии протона или кислоты Льюиса, чаше всего трифторида бора. Предполагают, что ацилируется комплекс енольной формы кетона или енольный эфир, а образуется дифторборпроизводное р-дикетона, которое разлагают обработкой водным ацетатом натрия. Удается ацилировать метильную, метиленовую и, что реже, метиновую группу. Метилалкилкетоны ацилируются по любому а-углеродному атому, направление реакции зависит от конкретного кетона и условий реакции. Если в качестве катализатора енолизации применяют П толуолсульфокислоту, а трифторид бора прибавляют медленно, то во многих случаях с хорошей избирательностью удается ацилировать метиленовую группу, т. е. наиболее стабильный енол примером служит превращение (107) в (108) по схеме (71). Поскольку нежелательный изомер обычно можно удалить экстракцией щелочью, это открывает хороший путь к изомерам р-дикетонов, отличным от тех, которые образуются под действием оснований [36, 293]. Пример образования диспиро-Р-дикетона [c.630]

Попытки ацилировать первичные нитрамины действием ангидридов кислот долгое время оставались безуспешными [37, 123]. Однако недавно при действии уксусного ангидрида на этилендинитрамин удалось выделить с небольшим выходом этилен-бис (нитр-ацетамид) [124]. [c.288]

Реакция с образованием связей С—С. Синтезы углеводородов и кетонов по реакции Фриделя—Крафтса. Алкилирующие (галоидные алкилы, олефины, спирты) и ацилирующие (галоидангидриды и ангидриды кислот) реагенты. Катализаторы и механизм их действия. Побочные прсиессы при алкилированин по Фриделю — Крафтсу — изомеризация, полиалкилирование, дезалкилироваиие. Перегруппировка Фриса. [c.225]

Простые эфиры целлюлозы (метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и пр.) получают действием алкилирующих веществ—галогенидных алкилов, спиртов — на алкалицеллюлозу. Применяют их для получения пластмасс и других материалов. Этилцеллюлозу используют, в частности, вместо свинцовой изоляции электрокабелей. Технически важные сложные эфиры це глюлозы (нитроцеллюлозу, ацетилцеллюлозу, ацетобутиратцеллюлозу) получают обработкой целлюлозы ацилирующими средствами кислотами, ангидридами, галоген-ангидридами кислот. Их применяют в производстве химических волокон, пластмасс, взрывчатых веществ и др. [c.314]

Отрицательный заряд аниона, безусловно, распределен между двумя электроотрицательными атомами, вследствие чего анион может алкилироваться нод действием диалкилсульфатов или галогенпроизводных с образованием как 0-, так и N-производных (ср. амиды). Некоторые оксимы, особенно 1,2-диоксимы, могут давать комплексы с катионами переходных металлов. Широко известен диметилглиоксим, который используется для обнаружения малых количеств катионов никеля(П) или кобальта(П). Оксимы также легко ацилируются при действии хлорангидридов или ангидридов кислот, но аль-доксимы склонны при этом дегидратироваться в соответствующие нитрилы. Фактически подобная дегидратация служит удобным методом получения [c.490]

Долгое время незаслуя енно забывали формильную защиту Формилъ-ные производные аминокислот получают продолжительным нагреванием раствора аминокислоты в концентрированной муравьиной кислоте или действием на аминокислоту смеси муравьиной кислоты и уксусного ангидрида (в последнем случае ацилирующим агентом, вероятно, является муравьиный ангидрид). Таким образом можно приготовить оптически чистые формилпептиды Формильную защиту удаляют гидролизом слабыми кислотами или окислением перекисью водорода [c.97]

Ацилиропание фенола можно осуществить действием сильных ацилирующих — реагентов —ангидридов и галогенангидридов кислот. Бензоилирование и реакции с арилсульфохлоридами протекают в присутствии оснований (раствор NaOH, пиридин). [c.238]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Ацилирование третичных спиртов 161 (II, 112, перед ссылками). В присутствии гидрида или карбида кальция третичные спирты ацилируются с хорошими выходами под действием ка 5боиовых кислот или ангидридов. Так, из тр / г-бутаиола и уксусного ангндрттда был получен mp m-бутилацетат с 80%-иым выходом. 17о -Метил-тестостерон ацилируется с выходом 89--96 -4. [c.230]

Окись нафталина. Яги и Джерина [3] предложили новый метод синтеза окисей аренов. Исходным веществом для синтеза 1,2-окиси нафталина (5) является 1-окси-2-бромтетралин (1), который ацилируют ангидридом трифторуксусной кислоты в хлороформе, получая ацильное производное (2) с выходом 84%. Последнее превращают в дибромид (3), действуя МБС (следует отметить, что 1,2-эпокись тетралина неустойчива к бромирова-нию МБС). На следующей стадии защитную группу удаляют, [c.326]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды кислот ацилирующее действие: [c.437] [c.288] [c.664] [c.68] [c.71] [c.517] [c.627] [c.469] [c.432] [c.630] [c.517] [c.627] [c.403] [c.246] [c.514] [c.64] [c.66] [c.138] [c.582] [c.612] [c.212] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология