Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Льюисовские пористого стекла

    ВОЗМОЖНЫХ типов льюисовских кислотных центров. Ниже обсуждаются данные, которые дают возможность предположить, что на нефторированном пористом стекле такие молекулы, как аммиак (обладающие неподеленной парой электронов), могут образовывать координационную связь с электроноакцепторными центрами поверхности. [c.237]

    Последующие исследования должны установить, один ли тип центров, имеющих различный электроноакценторный характер, ответствен за различные виды адсорбции, или на поверхности катализаторов существуют резко отличающиеся типы льюисовских кислотных центров. Должны быть проведены опыты для определения способности нефторированного стекла отрывать электрон от адсорбированной молекулы. На стр. 223 было показано, что 1,1-дифенилэтилен давал только небольшие количества парамагнитного соединения на необработанной поверхности пористого стекла викор. [c.245]


    Кроме гидроксильных групп на поверхности ряда окислов существуют электроноакцепторные центры типа кислоты Льюиса, способные образовывать координационную связь с молекулами типа аммиака, обладающими неподеленной парой электронов. Спектры аммиака и пиридина, адсорбированных на пористом стекле, алюмосиликате и окиси алюминия, показаны на рис. 56, 57 и 62. Льюисовские кислотные центры могут окислять углеводороды путем полного отрыва электрона с образованием углеводородного катион-радикала (см. табл. 31). [c.262]

    Очень сильная водородная связь возникала при адсорбции аммиака на поверхности гидроксилированного кремнезема или алюмосиликата. Спектры, иллюстрирующие этот эффект, даются на рис. 6 и 56—58, где представлена адсорбция аммиака на пористом стекле, порошке кабосила и алюмосиликате. Подобный спектр был получен Сидоровым (1956) при адсорбции аммиака на пористом стекле. Эти системы уже обсуждались выше в связи с рассмотрением льюисовских и бренстедовских центров поверхности катализаторов. [c.297]

    Взаимодействие между аммиаком и порошком кабосила показано на рис. 58 (Кант и Литтл, 1965). Спектр со всей очевидностью указывает на образование сильной водородной связи. При этом влияние адсорбции аммиака на полосу поглощения гидроксильных групп порошка кремнезема такое же, как и на пористом стекле викор. Однако при вакуумировании образца при 20° адсорбированный на поверхности аммиак быстро удаляется, что подтверждается отсутствием полосы поглощения в области 3400— 3280 см (ср. со спектрами на рис. 56 и 58). Этот результат согласуется с выводом об отсутствии льюисовских кислотных центров на поверхности чистого кабосила. [c.299]

    Поверхностные силанольные группы двуокиси кремния имеют слабо кислый характер, но льюисовская кислотность не обнаруживается (если образец чистый). Однако даже небольшое содержание примесей может изменять эти свойства например, льюисовские центры находят на пористом стекле викор [30], что может быть связано с присутствием примеси алюминия. Хотя высокая удельная поверхность силикагеля делает его ценным носителем, сам силикагель как катализатор весьма инертен. Он слабо активен в разложении спиртов [31], возможно из-за примеси ионов А1 +, и в большинстве случаев его значение как катализатора несущественно. Тем не менее гамма-облучение или радиоактивное облучение в ядерном реакторе придает ему некоторую каталитическую активность. Возникающие при облучении типы центров и их реакционную способность обсудил Тейлор [32]. В данном случае можно только отметить, что Р-центры, представляющие собой, вероятно, положительные дырки, захваченные анионными вакансиями, соседними с ионами А1 + (присутствующими как примесь), по-видимому, ответственны за хемосорбцию водорода и катализ обмена Нг — Ог. Если двуокись кремния хорошо обезгажена, облучение создает также кислотные центры, катализирующие реакции изомеризации двойной связи и полимеризацию олефинов. [c.53]


    Однако в определенных случаях, которые будут более подробно рассмотрены в г.л. 11, метод ИК-спектроскоппи не дает возможности отличить физическую адсорбцию от хемосорбции. Аммиак, образующи координационную связь с льюисовскими кислотными центрами на поверхности пористого стекла, не отличается резко своим спектром от спектра аммиака в неполярном растворе четыреххлористого углерода (Кант и Литтл, 1964). Для слабо адсорбированных соединений, образующихся при взаимодействии окиси углерода с окпсными катализаторами, трудно сделать различие между физической адсорбцией и хемосорбцией, базируясь на данных ИК-спектроскопии. [c.25]

    СбН5)2С-СН2-Й1С14 ИЛИ с льюисовским кислотным центром на поверхности катализатора. Реакционная способность пористого стекла викор, как было показано, является результатом присутствия в небольших концентрациях окислов типа окиси алюминия и двуокиси циркония. В этой системе ион карбония, образованный из дифенилэтилена, будет иметь следующую структуру  [c.221]

    Спектроскопические данные, полученные Пери (1960, 1964) и Литтлом, Клаузером и Амбергом (1961) для адсорбции бутена на окиси алюминия, алюмосиликате и пористом стекле, дают возможность предполол<ить, что сильно адсорбированные молекулы углеводородов существуют на поверхности в виде непредельных соединений (см. выше). Этот вывод был сделан на основании опытов при очень малых степенях заполнения поверхности, нри которых в спектре адсорбированной фазы были обнаружены полосы поглощения групп СН при двойной связи. Преимущественным типом адсорбции было образование я-комплекса между о.че-фином и электроноакцепторными льюисовскими кислотными центрами. Были получены некоторые спектральные данные в ИК-области (Коммандер, Литтл, Леве.тлин, 1960), которые дают возможность предположить, что 1,1-дифенилэтилен на пористо.м [c.235]

    Антрацен адсорбировался на фторированном пористом стекле из раствора в органическом растворителе. Сигнал в спектре ЭПР, указывающий на наличие парамагнитного соединения, не был обнаружен. Аналогичный опыт с алюмосиликатпым катализатором крекинга позволил наблюдать снектр ЭПР, похожий на тот, который был получен Руни и Пинком (1962). На этом основании Чэпман и Гер сделали вывод, что на поверхностп фторированного пористого стекла нет льюисовских кислотных центров, которые могли бы привести к окислению молекулы углеводородов в результате отрыва электрона с образованием катион-радикала. [c.236]

    Полосы валентных колебаний связи КН аммиака, адсорбированного на окиси алюминия (3400, 3355 при комнатной температуре и 3386, 3335 см после нагревания), находятся прп частотах значительно меньших тех, которые были найдены Фолманом (1961) для групп, предположительно —КНг, ковалентно связанным с поверхностью пористого стекла впкор (слг. стр. 309 и рис. 94). Частоты полос поглощения групп КН, измеренные до и после нагревания и вакуумирования окиси алюминия, лежат близко к области частот, характерной для аммиака, физически адсорбированного (3400, 3320 см ) или связанного координационной связью с льюисовскими кислотными центрами (3365, 3280 см ) Эти величины были приведены выше для адсорбции на пористом стекле викор. Однако разрыв в частотах этих полос, найденный Пери, меньше, чем в случае кремнезема. Более того, контур спектра не похож на контур спектра аммиака на кремнеземе, в котором низкочастотная полоса сравнима по интенсивности с высокочастотной полосо . Этим различиям не было дано объяснения [c.248]

    Реакция сопровождалась уменьшением интенсивности полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп в области 3700—3500 см . Полоса поглощения валентных колебаний связи кремний — хлор не была обнаружена вследствие наличия интенсивных полос поглощения кремнезема в той области спектра, где можно было ожидать ее появления. Влияние хлорирования на адсорбционные свойства кремнезема отмечалось уже на стр. 244, где обсуждались исследования льюисовских кислотных центров в адсорбции. Замещение поверхностных гидроксильных групп атомами хлора сильно влияло на адсорбцию аммиака поверхностью кремнезема (Фолман, 1961). Адсорбция аммиака на необработанном пористом стекле также уже обсуждалась (стр. 239), где отмечалось, что адсорбционными центрами являются свободные гидроксильные группы и льюисовские кислотные центры. Адсорбция аммиака на хлорированном стекле сопровождается реакцией с поверхностными атомами хлора, в результате которой образуются поверхностные аминные группы и выделяется хлористый водород [c.309]

    Чэпмен и Хэйр [34] исследовали роль гидроксильных групп на поверхности катализатора из пористого стекла в каталитическом крекинге кумола. Гидроксильные группы частично замещали на фтор, и активность катализатора по отношению к крекингу кумола определяли с помощью реактора импульсного действия, подобного тому, который описан Эттром и Бреннером [20]. В работе [34] нет подробного описания эксперимента. Основываясь на результатах измерения активности и других данных, авторы высказали предположение о том, что на поверхности катализатора присутствуют только кислотные центры бренстедовского типа центры льюисовского типа не удалось обнаружить ни химическим анализом, ни методом ЭПР. [c.50]


    Каталитическая активность частично галогенированного пористого стекла в крекинге кумола связана с истинными бренстедовскими (а не с льюисовскими) кислотными центрами [76] (см. схему А на стр. 67). Концентрация и кислотная сила бренстедовских центров на силикагеле, как известно, заметно увеличиваются при адсорбции галогена [77]. Недавно Антипина с сотр. [78] установили четкую корреляцию между бренстедовской кислотностью фторированной окиси алюминия и оксифторидов алюминия и их активностью в крекинге кумола (рис. 76). Активность и бренстедовская кислотность, измеренная по к-бутиламинному титрованию с арилметанольным индикатором (рХ = [c.145]

    При использовании пористых стекол и силикагелей проблем, связанных с устойчивостью к давлению, не возникает. И тот, и другой материал представляют собой почти чистый Si02, но пористая структура их формируется разными способами. Силикагель получают либо из жидкого стекла, либо путем полимеризации теграэтилсжого эфира кремневой кислоты. Последующая гидротермальная обработка увеличивает первоначально диаметр пор [28]. Пористые стекла получают из расслоенных боросиликатных стекол, из которых с помощью водяного пара удаляют выделившуюся борную кислоту. На поверхности обоих носителей имеются кислотные группы (силанольные или льюисовские кислотные центры), влиянием которых нельзя пренебрегать (напри.мер, под влиянием этих групп может разрушиться третичная структура протеинов). [c.101]

    Поверхностная концентрация гидроксильных групп у кремнеземов составляет около 5 ОН-групп на 1 нм (8—9 мкмоль/м ) [44]. В том случае, когда в состав силикагеля включено небольшое количество алюминия, последний образует координационно-не-насьщенпый апротонный центр, способствующий протонизации соседнего гидроксила [45]. В результате на поверхности алюмосиликагеля соседствуют апротонный (льюисовский) и протонный (бренстендовский) кислотные центры, что существенно увеличивает специфическую адсорбционную активность силикагеля. Подобный же льюисовский адсорбционный центр находится па поверхности пористых стекал (за счет атомов бора, неполностью удаленных при выщелачивании стекла). [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Льюисовские пористого стекла: [c.244]    [c.336]   
Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.234 , c.336 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Пористые стекла



© 2025 chem21.info Реклама на сайте