Конформация алмаза

С кристаллической решеткой алмаза. Все три циклогексановых кольца имеют конформацию кресла. Образование структуры адамантана легко представить, если в молекуле бицикло(3,3,1)но-нана вместо аксиальных атомов водорода у С-3 и С-7, имеющих сильное трансаннулярное взаимодействие, ввести метиленовую группу, полностью снимающую это взаимодействие. [c.74]

Компьютерный анализ участков, построенных по типу решетки алмаза, представляет собой очень удобный путь для изучения устойчивых конформаций карбоциклов, содержаш,их до 24 углеродных атомов [50]. Опубликован исчерпывающ,ий обзор по конформационному анализу средних и больших циклов в кристаллическом состоянии [44]. [c.94]

З.5.4.З. Циклодекан. Циклодекан обладает одной замечательной конформацией, называемой алмазом , которой имеется одна плоскость симметрии и некоторые двугранные углы достигают 120° и (2,094 рад) и даже 180° (3,141 рад) [c.86]

При нагреве тепловое движение становится интенсивнее и соответственно увеличивается модуль упругости каучука. У других упругих тел наблюдается обратная картина, так как тепловое движение помогает механическому напряжению выкатывать атомы из потенциальных ям. В связи с этим обычные упругие тела при нагреве расширяются, а каучук сжимается интенсивное тепловое движение заставляет его гибкие макромолекулы принимать более свернутые конформации. Таким образом, цепные полимеры ведут себя как очень своеобразные твердые тела, и это опять-таки связано с гибкостью их макромолекул. Напомним здесь, что упругая деформация алмаза имеет совсем иную природу. В алмазе все цепи вытянуты и скреплены химическими связями деформация такого тела требует искажения валентных углов и [c.61]

Возникновение напряжений этого типа особенно наглядно видно на примере циклодекана, который обладает единственной устойчивой конформацией, называемой алмазом , в которой четыре атома водорода направлены в центр молекулы и значительно -сближены друг с другом [c.120]

Конформации играют большую роль в химии средних (С7 — С,о) и больших циклов (Си и больше). Здесь положения атомов водорода, которые замещаются щ)и синтезе функциональных производных, могут быть еще более неэквивалентны, чш у циклогексана. Так, цшслодекан в конформации алмаз имеет четьфе атома водорода, расположенные в центре цикла, которые с1Ш>но сближены яруг с другом [c.36]

Из данных ИК-спектров циклических соединений СмНгв и С бНз2 выведены конформации, которые представляют собой как бы частицу решетки алмаза-[97]. Изучены и конформации макроциклических дикетонов [98]. [c.378]

Байер закончил свою статью примечан [ем, что, вероятно, наиболее устойчивым является расположение углеродных атомов в каменном угле. Мор заметил, что эта формулировка нуждается только в том уточнении, что каменный уголь следует заменить на алмаз , так ка к рентгено-кристаллотраф ические данные У. Г. Бр элга и У. Л. Брэтга показывали, ЧТО кристаллическая решетка алмаза построена пз углеродных колец в конформации кресла, как это изображено на модели (рис. 3). [c.43]

П. широко распространен. Типичный пример — модификации углерода алмаз, лонсдейлит, графит. П. мол. кристаллов проявляется в разл. упаковке молекул, имеющих одинаковую структурную ф-лу переход от одной модификации к другой происходит без разрыва ковалентных связей, но конформация молекул может существенно изменяться (конформадионный П.). Известны полиморфные модификации, отличающиеся степенью упорядоченности. Напр., в высокотемпературной форме бензтиофена, существующей выше —11 С, в отличие от низкотемпературной молекулы статистически занимают четыре разл. положения. Особый вид П. связан со своб. вращением молекул или атомных группировок. Так, в кристаллах NHвращения ионов NO вокруг оси третьего порядка в интервале [c.464]

Циклы с пятнадцатью и более атомами углерода но своей геометрии похожи на алканы с длинной углерод-углеродной связью. Наибольшей стабильностью будут обладать конформации, наиомгшаюшце но своей геометрии решетку алмаза. [c.1804]

П. широко распространен в самых разнообразных классах в-в. Типичный пример полиморфных форм-модификации углерода алмаз и лонсдейлит, в к-рых атомы объединены ковалентными связями в пространств, каркас графит, в структуре к-рого имеются слои наиб, прочно связанных атомов карбин, построенный из бесконечных линейных цепочек. Эти модификации резко различаются по св-вам В случае молекулярных кристаллов (в частности, орг. в-в) П. проявляется в разл. упаковке молекул, имеющих одинаковую структурную ф-лу здесь переход от одной модификации к другой осуществляется без разрыва ковалентных связей, но конформация молекул может существенно меняться (конформационный П.). [c.16]

Если графит является примером конденсированной ароматической системы, то другую аллотропную форму углерода, алмаа, можно рассматривать как предельный случай разветвленной алифатическо(< системы. В алмазе каждый атом углерода связан с четырьмя другими атомами углерода тетрагональными связями, длина которых равна длине обычной простой связи (1,54 А (15,4-10 нм)] (обратите внимание иа кресловидиую конформацию циклогексановых циклов). [c.984]

Многие молекулы и кристаллы, содержащие равное количество атомов бора и азота (нли фосфора), образуют структуры, подобные структурам соответствующих соединений элемептов IV группы. Например, BN и ВР образуют структуры типа алмаза, упомянутый выше ВРО4 имеет структуру кристо-балпта, а молекулы, напоминающие замещенные циклогексаны, в частности [H2B-N (СНз)2]з, имеют, по аналогии с СбН12, конформацию кресла. [c.169]

Конформации алканов определяются длинами связей и углами отличительной характеристикой длин связей является их относительная неизменяемость. Длины С—Н-связей составляют 110пм, а длины С—С-связей 154 пм. Длины С—С-связей в таких различных структурах, как этан и алмаз, различаются меньше чем на 1%. Длины С—С-связей в некоторых алканах приведены ниже (в пм) [c.75]

В случае колец с четным числом углеродных атомов, начиная от десяти и выше, была выяснена интересная особенность, которая позволила упростить задачу определения единственной наиболее устойчивой конформации. Дело в том, что высокая устойчивость структур, обладающих рещеткой алмаза, хорошо известна, и можно было предполагать, что для достаточно гибких циклических систем наименьшую энергию будет иметь та конформация, которая примет форму решетки алмаза. Ниже показано очевидное сходство конформацин ванна-кресло-ванна для циклодекана с решеткой алмаза [c.93]

Следует заметить, что несколько лет назад была предпринята попытка [8] построить статистическую физику макромолекул, не прибегая к представлениям о поворотных изомерах. Алмазов и Павлоцкин [8] показали, что используя математический аппарат и методы современной статистической физики, можно описать физические свойства макромолекул, учитывая непрерывный, а не дискретный набор их конформаций. Однако при использовании этой теории для решения конкретных задач (например, расшифровки кода наследственности) были получены ошибочные результаты, что, естественно, снизило интерес к такому способу построения теории. [c.32]

Дефекты упаковки возникают в плоскостях (111) алмаза. В отличие от ГЦК-металлов в плоскостях (111) алмаза существуют гофрированные полимерные сетки, образованные углеродными гексациклами, с конформацией [c.54]

Структура льда 1с была исследована методами дифракции рентгеновских лучей и электронов. При этом было установлено, что расположение атомов кислорода в молекуле этого льда сходно с их расположением в молекуле льда I и идентично с расположением атомов углерода в алмазе (рис. 3.10). Каждая молекула воды имеет тетраэдральные водородные связи с четырьмя ее ближайшими соседями. Расстояние между этими ближайншми соседями при —130° С равно 2,75 А, т. е. почти такое же как и во льду I нрн этой же температуре. Как и во льду I, атомы кислорода уложены в слои, содержащие гексагональные кольца с конформацией кресла . В отличие ото льда [c.93]

А (рис. 4-13, Б) , что отвечает величине напряжения 3 ккал. Таким образом, очевидно, что энергия напряжения распреде,ляет-ся лгежду значительным числом малых взаимодействий различных типов. Подробности соответствующих расчетов приведены в разд. 7-2. Можно считать, что идеализированная конформация циклодекана представляет собой часть решетки алмаза (рис. 4-14), которая затем несколько деформируется таким образом, чтобы находящиеся на слишком близком расстоянии пары трапсанну-лярных атомов водорода расположились на большем расстоянии друг от друга. [c.263]

Исследование конформации молекул было вскоре распространено и на другие соединения, причем при этом пользовались, кроме термодинамического метода, и другими физическими методами, как, например, дифракцией электронов в газообразных веществах, интерференцией рентгеновских лучей в кристаллических веществах, измерением дипольных электрических моментов и исследованием длин волн и интенсивности поглощения в микроволновых и инфракрасных спектрах и в спектрах комбинационного рассеяния. При этом было установлено, что у большинства соединений, среди которых гексафторэтан ГзС—СРз и гексахлорэтан С1зС —СС1з, устойчивыми формами являются заторможенные конформации. Аналогично атомы углерода в кристалле алмаза расположены, как в заторможенной конформации. [c.96]

Каркасными соединениями называют те, в которых ковалентные связи между атомами всей или части молекулы замыкают внутри себя некоторый объем. Среди каркасных углеводородов к настоящему времени наиболее изучен ряд адамантана [Е.И. Багрий, 1989]. Это углеводороды, которые содержат как минимум один фрагмент адамантана. Ада-мантан-трицикло [3,3,1,1з.7] декан, его брутто-формула С,оН1б. он состоит из трех циклогексановых колец в конформации кресло . Атомы углерода в молекуле адамантана расположены в такой же последовательности, как в кристаллической решетке алмаза (адамант-непобе-димый-греческое название этого минерала). [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология