спектры циклических соединений

В спектрах соединений с открытой цепью, содержащих группу >51 (СНз)2, имеется очень характерная полоса при 8СЮ см (12,50 мк), а в спектрах циклических соединений полоса при 814—802 сж (12,28—12,46 мк). Кроме того, в спектрах соединений с открытой цепью и в спектрах циклических соединений имеется полоса при 700 см (14,28 мк). В спектрах соединений, [c.385]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.367]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

В качестве объектов для исследования выбраны электронные спектры соединений ряда тиолов, ненасыщенных циклических соединений и соединений, содержащих несколько сульфидных Фупп, определенные в УФ и видимой области спектра [c.124]

ИК-спектроскопия дает также ценную информацию о конформациях циклических соединений, о различных стерических эффектах в молекулах. Так, один из конформеров может присутствовать в жидкой фазе, но не в твердой, что фиксируется по исчезновению ( вымораживанию ) в спектре определенных полос. [c.220]

Исследование масс-спектров толуола и изомерных ему ненасыщенных циклических соединений, содержащих 7 угле- [c.78]

Широко используются для определения конфигурации циклических соединений методы ЯМР и ИК-спектроскопии. Использование этих методов основано на определенных закономерностях, связывающих конформацию с характером ЯМР- и ИК-спектров конформационные особенности соединения в свою очередь позволяют сделать вывод о его конфигурации. Соответствующие примеры мы рассмотрим позднее. [c.324]

При определении концевых эпоксидных групп методом спектро-фотометрии в ближней инфракрасной области установлено, что для концевых эпоксидных групп характерны отчетливые полосы поглощения при 1,65 и 2,20 мк, причем последняя намного интенсивнее. Авторы предлагают определять содержание концевых эпоксидных групп по интенсивности поглощения при указанных длинах волн. Метод проверен на семи соединениях при концентрациях от 10 мкг мл до 100% относительная ошибка определения равна 1—2%. В качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод. Определению не мешают другие циклические соединения, содержащие кислород, а также непредельные соединения, содержащие конечную СНа-группу, например октен-1. Возможно определение непредельных и эпоксидных соединений из одной навески. Метод может быть использован для быстрого определения эпоксидов в различных смесях. [c.137]

Эти данные позволяют приписать 1 2-соединению этиленимина с водой циклическую структуру хелатного гидрата, образованного путам межмолекулярного О— Н- и N—Н-связывания, менее компактную, однако, чем этилениминное кольцо. Так, две полосы поглощения в спектре этого соединения (при 3580—3300 и 2200—2150 см ) свидетельствуют в пользу межмолекулярно связанных ОН- и ЫН-групп, а промежуточный (между этиленимином и этаноламином) сдвиг частоты СЫ-растяжения интерпретируется как результат сохранения им циклической структуры. [c.45]

Электронные спектры показывают, что сопряжение играет важную роль в незамещенных циклических соединениях, содержащих атомы азота и серы. Теоретически необходимо допустить существование нескольких рядов подобных соединений оправданность этих выводов подтверждается синтезом, проведенным в последнее время. Прежде всего речь идет о циклах с четным числом атомов здесь следует различать два случая циклы с четным и нечетным числом атомов азота. Азот имеет 5 валентных электронов (нечетное число), поэтому нейтральной формой систем второго типа являются радикалы. Далее можно рассматривать системы с нечетным числом атомов. [c.329]

Из данных ИК-спектров циклических соединений СмНгв и С бНз2 выведены конформации, которые представляют собой как бы частицу решетки алмаза-[97]. Изучены и конформации макроциклических дикетонов [98]. [c.378]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

В качестве объектов для исследования выбраны электронные спектры соединений ряда тиолов (33 соединения) и ненасыщенных циклических соединений (35 соединений),опреде [енные в УФ и видимой области спектра [4]. Интегральные функции ( и рассчитывали через площадь под кривой поглощения, которую определяли численным методом тргшеций [c.270]

Частным случаем масс-спектрометрического метода определения структурно-группового состава фракций нефти является метод молекулярных ионов [181]. Определяемое из масс-спектра точное численное значение молекулярной массы и возможное определение элементного состава (в случае серу-и азотсодержащих соединений) позволяет определить брутто-формулу соединения (в смеси), из которой следует определенное значение фактора непре-дельностн, т. е. общее число циклов и кратных связей. Это, в свою очередь, позволяет, например, определить суммарную длину алкильных цепей в циклических соединениях. [c.133]

Основным условием успешного применения (т. е. однозначного определения структуры индивидуальных соединений) хромато-масс-спектрометрии является наличие широкого круга эталонных углеводородов для их сравнения с нефтяной фракцией [211]. Это, естественно, надо отнести и к гетероатомным соединениям нефти. Если структуру алканов еще можно устанавливать и при наличии ограничен-ного числа эталонов, то для определения структуры мо-ноциклоалканов, полициклических углеводородов, алкилзамещен-ных ароматических и гетероциклических соединений нефти наличие эталонов становится все более настоятельным. Причина этого заключается в близости масс-спектров изомерных соединений. Для циклических неароматических соединений эта близость определяется легкостью перегруппировочных процессов (Н-сдвиг, скелетные- перегруппировки), движущей силой которых является по- [c.137]

При диссоциативной ионизации галогенопроизводных ароматических углеводородов наблюдаются некоторые закономерности, свойственные распаду углеводородов. Так, например, в случае нахождения галогена в боковой цепи возможен разрыв любой связи С—С, находящейся в р-положении к кольцу. Для полиметилзамещенных соединений возможен отрыв СНз, характерный и в случае отсутствия галогена. Однако, если атом галогена непосредственно связан с кольцом, с большой вероятностью образуются ионы (М—Х)+, где X — галоген. Рассмотрение особенностей масс-спектров фторза-мещенных циклических соединений показывает, что число атомов углерода в осколочных ионах, отвечающих интенсивным пикам, монотонно возрастает с увеличением ненасыщенности. [c.111]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

В спектрах жидких хлорпроизводных и их растворов наблюдается, кроме одной полосы поглощения в области 750—700 см вторая — в области 690—650 см К Это обусловливается наличием поворотных изомеров транс- и гош- для простых галогеналкилов, аксиальных и экваториальных в случае циклических соединений. Так, например, в жидких хлористых алкилах, кроме полосы транс-формы в области 750—700 см , наблюдается полоса гош-изомера при 650 у хлорциклогексана полосы С—С1 находятся при [c.49]

В инфракрасном спектре полученного бесцветного кристаллического продукта не обнаружены ни линии исходного вещества, ни линии ОН. По данным химического анализа продукт имеет следующий состав [ Hз (NP l2)20]Sb lй. В спектре Н ядерного магнитного резонанса не обнаружен ожидаемый триплет, который подтвердил бы предложенную выше симметричную структуру. По-видимому, вместо циклического соединения был получен изомер, структура которого еще не ясна. [c.122]

Помимо высокой интенсивности молекулярнрго иона, масс-спектры ароматических соединений характеризуются довольно низкой интенсивностью всех,осколочных ионов, что позволяет обна руживать ароматические системы, например, при определении углеводородов в загрязненном воздухе [69]. Полициклические ароматические соединения в той или иной степени ведут себя аналогично. бензолу и его гомологам. По сравнению с фенильными соединениями йроизводные нафталина менее устойчивы и могут претерпевать расщепление кольца с образованием осколочных ионов, Лестер [54] изучал распад циклических ароматических систем с отщеплением ионов с массой 26 и дал теоретическое истолкование этого процесса, Рид также исследовал пути распада некоторых полициклических и полифенильных ароматических соединений и по интенсивности осколочных ионов установил различие между этими двумя рядами соединений. Интенсивность осколочного иона, образующегося в результате отщепления 26 единиц массы (Р-26), выраженную в процентах от интенсивности исходного иона (Р), предложено использовать для установления характера полициклического ароматического соединения [84]. [c.22]

Под влиянием электроотрицательных заместителей, таких, как —ОН, галогены или —СО—, которые возмущают распределение электронной плотности в бензольном кольце, часто изменяются относительные интенсивности некоторых пиков, в частности интенсивности валентных колебаний кольца. Спектр циклического этилена — циклооктатетраена (4.10, г) — по внешнему виду похож на спектр ароматических соединений, но тщательное исследование показывает, что типы валентных колебаний ароматического кольца отсутствуют. Отнесение полос ЗОЮ см оч. с., V (СН) 1640 см ср., V (С = С) 800, 675 и 600 оч. с. см у у (СН). Эта необычная молекула, конечно, не плоская в основном состоянии, но поглощение у (СН) несколько нетипично для цис-этилеяа (обычно одиночная довольно слабая широкая полоса около 700 см- ). [c.159]

Разрыв типа Б приводит также к интенсивным характеристическим пикам в спектрах диалкиловых эфиров, кеталей к тиокеталей, диалкилсульфидов, ортоэфиров и ряда гетероали-циклических соединений. [c.16]

Возможности масс-спектрометрического метода при установлении структуры алициклических углеводородов весьма ограничены. Массовое число пика М+ позволяет легко определять степень цикличности. Однако качественные картины распада этих соединений довольно близки. Основные пики в их масс-спектрах возникают в результате отрыва алкильных заместителей (распад А-1), выброса нейтральных молекул олефинов, как правило, из цикла (распад В), сложного расщепления циклической части, часто сопровождающегося водородными перегруппировками. В низкомолекулярных областях масс-спектров таких соединений присутствуют интенсивные пики ионов, которые являются характеристичными для ненасыщенных углеводородов. Например, моноциклическим углеводородам свойственны пики ионов [ H2n-i]+ miz 41, 55, 69 и т.д.), а бициклическим — [С Н2 -з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.), интенсивности которых используются в характеристических суммах при структурногрупповом анализе парафино-нафтеновых фракций нефтей [25J. Основные первичные акты расщепления М+- происходят, очевидно, у центров разветвления, т. е. у С-атомов, несущих заместители или находящихся в месте сочленения циклов. Очень частыми для нафтеновых углеводородов являются реакции расщепления колец с выбросом нейтральных молекул С Н2п, что приводит к так называемым псевдомолекулярным ионам, обладающим массой, равной молекулярным массам низших гомологов. [c.33]

В спектре ПМР гексан-бензольной фракции присутствует тот же набор сигналов протонов, что и в гексановой фракции. Вместе с тем изменяется конфигурация и интенсивность сигналов СНа- и СНз-групп они становятся расплывчатыми (особенно сигнал СНа-группы) и в меньшей степени отличаются по интенспв-ности, что свидетельствует о присутствии во фракции замещенных насыщенных циклических соединений. Сигнал при o 0,94 м. д. также не расщеплен, что указывает на наличие соединений с алкильными заместителями нормального строения. Интенсивность сигналов от протонов ароматических структур намного ниже, чем в гексановой фракции, и значение N составляет 3,9 %. Отношение Н/С, равное 1,8, также предполагает преобладание в данной фракции насыщенных циклических структур. Рассчитана эмпирическая формула средней молекулы гексан-бензольной фракции М = 250) je.iHog. So.g, т. е. на одну среднюю молекулу приходится практически один атом серы. Содержание сернистых соединений в данной фракции составляет 85 %, причем 61 % приходится на сульфиды. [c.131]

Из рис. 2 видно, что в спектре сополимера появилась новая полоса 1675 см , соответствующая группировке т.е. щт К -облу ении реакция идет не только по -С С но и по -С 5связям с образованием циклических соединений [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология