Непредельные дикетоны эфиры

По реакции Михаэля анион дикетона, эфира-р-кетонокислоты, малонового эфира и т. д. атакует р-углеродный атом непредельного оксосоединения. [c.298]

Важное значение в органической химии имеет реакция Михаэля, состоящая в присоединении в щелочной среде к непредельным сопряженным оксосоединениям веществ, содержащих легко протонизируемый (подвижный) водород, например, малонового эфира, эфиров 3-кетонокислот, а также р-дикетонов, по схеме [c.318]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Алифатические а-оксикетоны (ацилоины) можно получить из алифатических жирных кислот продолжительным нагреванием эфирных или бензольных растворов их сложных эфиров с металлическим натрием В качестве промежуточных продуктов образуются а-дикетоны и нерастворимые в бензоле окрашенные в светло-желтый цвет соли непредельных диолов [реакция (1)1 [c.324]

Превращение эфиров енольных форм а-дикетонов в а,р-непредельные кетоны является общей реакцией. Имеется, однако, одна реакция, в результате которой происходит гидрогенолиз эфира енола [13] [c.267]

Другим эффективным способом получения циклопентенонов является метод циклизации непредельных кислот, их эфиров и лактонов. Изучение этого метода не носит столь систематического характера, как это имело место при изучении циклизации дикетонов, но тем не менее он является одним из наиболее удобных и успешных. [c.20]

Сложные эфиры жирных кислот обнаруживают при длительном нагревании их эфирного или бензольного раствора с металлическим натрием. Образующийся в качестве промежуточного продукта дикетон превращается в натриевый алкоголят непредельного двухатомного спирта, нерастворимый в бензоле и окрашенный в бледно-желтый цвет [c.189]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Известно, что енольная форма таутомерных соединений не восстанавливается реагирует только кето-форма. Поэтому из енолизирующихся 1,3-дикетонов образуются ненасыщенные спирты [873]. Если, однако, енол превратить в простой виниловый эфир, то могут быть получены ненасыщенные кетоны [1067]. Кето-группа эфира енола восстанавливается до карбинольной непредельный алкоксикарбинол при дальнейшей переработке гидролизуется в карбинол, который легко отщепляет воду [904] [c.147]

У" в результате омыления этого диола получается енольное соединение, которое изомеризуется обычным образом в дмокснкетон, дегидратирующийся уже в процессе реакции с образованием непредельного оксикетона. Последний, при дейст- . ии на него цинка в уксусной кислоте, восстанавливается в кетон. Этот кетон взаимодействием с муравьиным эфиром превращается в оксиметиленовое производное, дающее при конденсации с этилвинилкетоном дикетон, причем оксиметилено-Р8Я группа отщепляется [c.175]

Взаимодействие третичных нитроциклопропанов с основаниями при условии сохранения электрофильной группы приводит, в зависимости от их строения, к непредельным нитрокетонам и еноль-ным эфирам 1, 4-дикетонов -48 [c.368]

Дикетокислота III легко циклизуется под действием 2 /о-ного раствора едкого кали, образуя трициклическую непредельную кислоту IV. Гидрированием с помощью палладия на углекислом стронции и последующей циклизацией может быть получен тетрациклический метокси-дикетон V. Выход при циклизации не превышает 25 /о. Находящаяся по соседству с ароматическим ядром карбонильная группа (Q) не реагирует с производными гидразина однако она может быть восстановлена до метиленовой группы гидрированием. Продукт восстановления, VI, отличается от эквиленина лишь отсутствием угловой метильной группы. Для ее введения необходимо было защитить более реакционноспособную метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе. С этой целью кетон VI конденсировали с этиловым эфиром муравьиной кислоты [c.331]

Методика. В углубление капельной пластинки помеш,ают маленький кусочек (размером с булавочную головку) металлического натрия и разравнивают его поверхность стеклянной палочкой. На эту поверхность наносят каплю бензольного раствора анализируемого веш,ества и каплю 5°/о-пого бензольного раствора о-динитробензола. Все компоненты перемешивают и через 1 мин добавляют каплю воды. Появляется фиолетовая окраска, интенсивность которой зависит от количества присутствующего сложного эфира. Рекомендуется проводить холостой опыт. Пределы обнаружения этилацетата 5 мкг и бутилацетата 10 мкг. Метиловые и этиловые эфиры щавелевой кислоты также дают положительную реакцию. а-Дикетоны преврат,аются в натриевые алкоголяты непредельного двухатомного спирта, которые при взаимодействии с о-динитробензолом дают фиолетовое окрашивание. В качестве растворителя можно применять только бензол, толуол или хлороформ, так как диэтиловый эфир или этанол взаимодействуют с натрием с образованием водорода и зтилата натрия. о-Динитробензол восстанавливается водородом с образованием окрашенного соединения, имеющего хиноидную структуру. [c.190]