Меченые изотопным обменом

Конечно, обмен молекул между гидратными оболочками ионов и соседними агрегатами молекул воды, безусловно, существует. Использование метода меченых атомов показало, что изотопный обмен происходит со многими, даже самыми прочными соединениями. Об этом говорит и Самойлов, ссылаясь на опыты А. А. Гринберга. Систематические исследования [c.152]

По этой реакции можно не только замещать один галоген другим, но также проводить изотопный обмен (например, вводить радиоактивный изотоп хлора) с целью получения меченых соединений, которые используются для изучения механизмов реакций (разд. 10.1). [c.166]

Реакция изотопного обмена некоторых ароматических углеводородов была проведена также в присутствии алюмосиликатного катализатора, меченного радиоактивным изотопом водорода — тритием. Для этого катализатор насыщали водой, содержащей тритий (окисью трития). Опыты по изотопному обмену на катализаторе, содержащем воду, меченную тритием, проводили в тех же условиях, что и на дейтерированном катализаторе давление — атмосферное объемная скорость 0,10—0,15 час температура 150-200 . [c.251]

При проведении исследований с мечеными соединениями основными проблемами являются синтез, выделение и очистка селективно меченного аналога с высокой изотопной чистотой, т.е. с достаточно высоким соотношением меченого материала к немеченому или частично меченому. При выборе метода синтеза определяют, какой атом и в какой группировке хотят селективно заместить на его изотоп, и, кроме того, учитывают, чтобы в процессе синтеза не происходил изотопный обмен, который может приводить к уменьшению изотопной чистоты. [c.76]

Если изотопный обмен можно с уверенностью применять для синтеза многих меченых соединений, то другие специальные методы, основанные на использовании энергии ядерных реакций, нахо- [c.12]

При опытных синтезах пирита с применением FeS, меченного радиоактивной серой, измерялась активность отогнанной избыточной серы. Она составляла от 0,5 до 2,5% от всей взятой активности. Это указывает на то, что в данных условиях проходил в некоторой степени изотопный обмен между серой в газовой фазе и серой в сульфиде. [c.48]

Изотопный обмен для получения меченой бенгальской розы проводился в водной среде. Процесс изучался при различных [c.189]

Получить точные термодинамические данные по ионному обмену в глинистых системах стало возможным только после того, как стали доступны образцы с хорошо воспроизводимым составом. О первой работе в этом направлении сообщалось в 1951 г. В статьях Томаса и его сотрудников содержатся данные о некоторых известных глинистых минералах, предоставленных Американским нефтяным институтом. Результаты по сорбции и элюированию, выраженные в виде кривых, были получены на колонках из смеси глины и асбеста, в которых минерал превращался из одной катионной формы в другую с помощью растворов различного состава. Методы, применяемые для изучения реакций ионного обмена, можно разделить на три типа. Во-первых, исследование превращения естественных глин, обычно находящихся в кальциевой или магниевой форме, в другую катионную форму, например цезиевую. Полную емкость минерала можно измерить при пропускании раствора цезия через колонку путем определения концентрации катионов в элюате или исходя из количества цезия, поглощенного колонкой. Во-вторых, можно показать обратимость процесса обмена путем исследования нескольких циклов обмена между глиной в цезиевой форме и, например, калием. В более общем случае можно осуществить изотопный обмен между неактивной цезиевой глиной и раствором цезия, меченного что может дать [c.35]

Для установления подвижности кислорода в решетке оксида определяют скорости и энергии активации реакций обмена кислорода твердого тела с кислородом, находящимся в газовой фазе (гетерогенный изотопный обмен). При этом, если оксиды содержат в своем составе обычный кислород ( 0), то в газовой фазе используют кислород, обогащенный более тяжелым изотопом ( 0). Можно, и наоборот, иметь меченые оксиды, а в газовой фазе использовать обычный кислород. [c.80]

Конечно, обмен молекул между гидратными оболочками ионов соседними агрегатами молекул воды, безусловно, существует. Использование метода меченых атомов показало, что изотопный обмен происходит со многими, даже самыми прочными соединениями. Об этом говорит и Самойлов, ссылаясь на опыты А. А. Гринберга. Систематические исследования А. И. Бродского скорости изотопного обмена кислорода и других атомов, а также работы А. И. Шатенштейна по скорости изотопного обмена водорода показали, что скорость обмена зависит не от прочности образованных соединений, а от подвижности атомов в соединении, которая определяется не устойчивостью соединения, а характером связи атомов в соединении.Чем более полярна связь, чем она менее ковалентна, тем больше скорость обмена. Вполне возможно, что и скорость обмена молекул воды зависит от различия в связях молекул воды с ионами больших и малых радиусов. [c.181]

Схемы синтеза, предложенные Гориным и Каганом с сотрудниками, подтверждены Рогинским, Виноградовой и Кейер [255], которые исследовали реакцию Лебедева с помощью меченых атомов. Были изучены а) превращения опирта и альдегидов в адсорбционном слое, б) изотопный обмен спирта с альдегидами и в) роль кротонового альдегида. Показано, что дивинил образуется через конденсацию ацетальдегида в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратацию спирта до диена. [c.247]

Получение меченого цианида химическим путем связано с большими трудностями, поскольку в качестве исходных веществ приходится использовать карбонаты, содержащие С . Более простым и удобным способом получения меченого цианида является изотопный обмен между ВаС Юз и K N в расплаве и твердой фазе, а также между расплавом K N и газообразным С Ог [83, 84]. [c.51]

Получение меченой глюкозы основано на быстром изотопном обмене углерода карбонильной группы глюкозы на радиоактивный углерод формальдегида и осуществляется нагреванием водного раствора глюкозы с формальдегидом-С В присутствии инсулина скорость этой реакции значительно возрастает. [c.52]

В данном случае образование меченых продуктов нельзя объяснить ни переэтерификацией, ни протеканием гидролитических реакций, ни прямым изотопным обменом. Исходя из этого, следует признать факт взаимодействия промежуточных адсорбционных комплексов в изученных системах. [c.177]

В книге изложены важнейшие вопросы современной радиохимии адсорбция, сокристаллизация, изотопный обмен радиоактивных элементов, химия ядерных процессов, химия актинидов, методы получения радиоактивных изотопов и меченых соединений и т. п. Особое внимание уделено новой области радиохимии — химическим процессам, вызываемым ядерными превращениями и излучениями. [c.302]

Каталитический изотопный обмен в синтезе меченых веществ [c.26]

ПОЛУЧЕНИЕ МЕЧЕНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗОТОПНЫМ ОБМЕНОМ И РОЛЬ В ПЕМ КАТАЛИЗА [c.417]

Вторая группа своеобразных методов синтеза соединений необычного изотопного состава основана на изотопном обмене. В этом случае получение меченых соединений проходит через нормальную последовательность трех типов реакций схемы I, но при реакциях третьего типа прямой синтез меченых веществ методами, принятыми в синтетической химии, заменяется введением соответствующих изотопов в готовые соединения нормального изотопного состава при номощи изотопного обмена. Для сложных органических соединений такой путь часто представляет большие упрощения, позволяя использовать продукты обычного синтеза. [c.417]

Изотопный обмен находит применение и при синтезе меченых соединений кислорода и серы. Сомнительны перспективы нахождения каталитических методов прямого изотопного обмена атомов углерода. Продвижение в этом направлении было бы очень желательным. Следует упомянуть также о внутримолекулярном изотопном обмене, используемом при некоторых методах синтеза. [c.417]

В методе меченых атомов особое значение приобретают реакции изотопного обмена, т. е. реакции, в результате которых происходит перераспределение изотопов одного и того же элемента между его различными физическими формами или химическими соединениями. Наиболее простой случай — это изотопный обмен атомов или молекул вещества, обладающих различным физическим состоянием. Например, в результате кинетического обмена молекул между твердой и газообразной фазами углекислого газа удельная активность каждой фазы будет меняться до установления равновесия [c.136]

Изотопный обмен возможен также при различном валентном состоянии атомов. Например, в системе, содержащей трех- и пятивалентный мышьяк в равновесных количествах, при помощи меченого арсенита мышьяка можно обнаружить наличие обмена разновалентных атомов мышьяка [c.136]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН, самопроизвольное перераспределение изотопов к.-л. элемента между разл. фазами в-ва, молекулами или внутри молекул. В результате И. о. выравнивается изотопный состав элементов, составляющих разл. хим. формы в-ва или фазы системы, и устанавливается равномерное распределение изотопов. Незначит. отклонения от такого распределения м. б. обусловлены термодинамич. изотопными эффектами. Кинетику И. о. характеризуют степенью обмена Р — Х1 — хоЖхоо — о). где Хо, и Лоо — конц. данного изотопа в рассматриваемой форме в-ва соотв. в начальный момент времени, в момент I и при равновесии. Скорость И. о. зависит от его механизма и может изменяться в широких пределах. И.о. использ. для изучения подвижности разл. атомов в молекулах, выяснения строения разл. соед., обогащения смеси отд. изотопами (см. Изотопов разделение), получения меченых соединений. [c.214]

Бимолекулярное электроф замещение у насьпценного атома С идет через пентакоординированные интермедиаты разл структуры В случае ртутьорг соед конфигурация сохраняется, но в ряду кремний- и оловоорг соед наблюдается частичная инверсия конфигурации Для мономолекулярного электроф и радикального замещения характерна рацемизация Электроф и радикальное замещение у алкенового атома С протекает с сохранением конфигурации двойной связи (Несмеянова-Борисова правило), вероятно, через циклич переходное состояние Напр, изотопный обмен атома Н идет по схеме (звездочкой обозначен меченый атом) [c.68]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН, самопроизвольное перераспределение изотопов хим. элемента между разл. фазами системы (в частности, между разл. агрегатными состояниями одного и того же в-ва), частицами (молекулами, ионами) или внутри молекул (сложных ионов). В И. о. могут участвовать как стабильные, так и радиоактивные нуклиды. При И.о. сохраняется неизменным элементный состав каждого участвующего в обмене в-ва, изменяется лишь его изотопный состав. Если обменивающиеся изотопами молекулы, ионы и т. п. находятся в одной фазе, И. о. наз. гомогенным, если в разных фазах - гетерогенным. Так, при гомогенном И. о. с участием молекул воды Н НО и DDO образуются молекулы HDO при гетерог. И. о. между napaMn иода, меченного радионуклидом и кристаллич. иодом радиоактивные атомы переходят из пара в кристаллы. В результате И.о. изотопный состав всех форм выравнивается и устанавливается равномерное распределение изотопов (равнораспределение). [c.198]

МЕЧЕНЫЕ СОЕДИ11ЁПИЯ, хим. соед., содержащие стабильные или радиоактивные нуклиды и используемые в качестве изотопных индикаторов. Большое число М. с. производят пром. способами, однако их можно получить и лаб. методами из меченого сырья. Для получения М. с., содержащих радиоактивные нуклиды, применяют, помимо обычного хим. синтеза, изотопный обмен, р-ции с участием горячих атомов, биосинтез и нек-рые др. спец. приемы. При выборе метода приготовления следует учитывать, что один метод позволяет получить М.с., содержащее атом-метку в строго определенном положении (напр., хлорбензол, содержащий атом только в положении 1), другие-М. с., в к-ром положение метки не фиксировано (напр., меченная радионуклидом глюкоза, получаемая биосинтезом с использованием в качестве исходного сырья СОз). В нек-рые простые соед., характеризующиеся высокой радиац. устойчивостью, радиоактивную метку можно ввести, облучая в-во потоком нейтронов, протонов или др. частиц. Напр., в СВг радиоактивную метку можно ввести облучением нейтронами Вг( , у) Вг. [c.78]

С целью разрешения противоречий между результатами Н/В-изотопного обмена (3,(3 -ТКС в солях с 3,4-днгндронзохннолннамн [23, 27], реакционной способностью (3,(3 -ТКС 1-8 [16-26] и существующими представлениями о их таутомерии [7, 8], а также с целью разработки способа получения изотопомеров (дейтерий) и меченых (дейтерий, тритий) производных (3,(3 -ТКС нами изучен изотопный обмен (3,(3 -ТКС в различных условиях. Установлено, что Н/О-обмен а-протонов ацильного заместителя (3,(3 -ТКС 3, 5-7 эффективно осуществляется в присутствии различных азотистых оснований (Ру, хинолин, триэтиламин и др.) и в растворах полярных апротонных растворителей (ПАР) или полярных растворителях - АВС (акцепторах Н-связи) [30], например ДМФА, ДМСО, ГМТФК, тогда как в амфи-протонных растворителях донорах дейтерия (ВгО, спирты-с ) даже в присутствии каталитических количеств оснований (алкоголяты и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов) Н/В-обмена а-протонов ацильных заместителей не наблюдалось. Эти результаты окончательно исключают дианионы 26, 27 как возможную причину изотопного обмена в ацильных фрагментах (3,(3 -ТКС. Следовательно вероятной причиной этого в солях 21 [23, 27] и специфичной реакционной способности (3,(3 -ТКС [16-26] остается таутомерия (прототропия). Причем, именно таутомерия анионов (3,(3 -ТКС. При этом закономерно возникает вопрос, почему в присутствии азотистых оснований и в ПАР Н/В-обмен ацильных фрагментов (3,(3 -ТКС осуществляется, а в амфн-протонных растворителях нет Причина этих различий, вероятно, кроется, с одной [c.169]

В тех случаях, когда необходимое меченое соединение невозможно получить непосредственным облучением неактивного вещества, приходится прибегать к тем или иным методам синтеза. Обычный химический синтез, легко осуществляемый в наиболее простых случаях, становится чрезвычайно трудоемким при получопии сложных, особенно органических соединений. В этом отношении представляют интерес специальные методы синтеза, основанные на изотопном обмене, радиационно-химических процессах, реакциях горячих атомов и т. п. [7]. Это совершенно новая и весьма перспективная область исследования, возможности которой, невидимому, выходят далеко за рамки задачи получения меченых соединений. [c.12]

Большое значение для получения меченых соединений имеет метод изотопного обмена. Если обмен происходит легко, то быстро и просто удается получить требуемое меченое соединение или выделить радиоизотоп в чистом виде из сложной смеси. Иногда изотопный обмен облегчается и ускоряется под действием радиоактивного излучения применяемого изотопа или внешнего источника излученин. Однако в этом случае обмен осложняется радиационно-химическими процессами разложения исходного соединения и синтеза из образующихся при этом радикалов и остатков ряда новых меченых п немеченых соединений. [c.12]

Весьма перспективны работы по изотопному обмену углерода. Изотопная переэтерификация метилметакрилата позволила получить метиловый эфир метакриловой кислоты, меченный в мето-ксильной группе. Изотопный обмен в органических соединениях подробйо изучен А. И. Бродским [6], М. Б. Нейманом [7] и рядом других исследователей. [c.138]

В заключение следует подчеркнуть, что метод получения органических меченых соединений зависит преяаде всего от требований, предъявляемых к меченому препарату. Только метод химического синтеза дает возможность получать вещества со строго определенным положением меченого атома. Вместе с тем изотопный обмен в ряде случаев (атомы давая возможность вводить метки [c.139]

Наряду с синтезом, биосинтезом, изотопным обменом, методом непосредственного облучения и другими подобными методами, некоторые меченые препараты можно получить электрохимическим путем. Этот метод по сравнению с другими обладает преимуществом в части перспектив организации автоматического идистан-ционного управления процессом. [c.170]

На основании имеющихся в литературе работ по изотопному обмену серы, были выбраны органические соединения, содержащие наиболее подвижную серу в связях =S С—S—М. В результате проведенных опытов получены тиомочевина, тиоуксусная кислота, тиоценталовая кислота и ее натриевая соль (тиопеитал натрия), меченные S . Реакции изогопното обмена проводились с элементарной серой в растворах с применением в качестве растворителя изопропилового спирта (кроме тиоуксусной кислоты). После проведения реакции изотопного обмена смесь серы и органического комионеита разделялась и производилась очистка препарата. [c.178]

Одним из возможных путей получения меченых соединений, наряду с реакциями синтеза, являются реакции изотопного обмена. До сих пор в связи с малой подвижностью углеродных атомов в большинстве органических соединений реакции изотопного обмена не полу П1ли широкого применения. Однако метоксильная группа в молекуле метилметакрилата должна обладать относительно большой подвижностью, поэтому было решено для получения метилметакрилата—воспользоваться одним из наиболее простых способов—изотопным обменом (изотопной переэтерифика- [c.183]

Отщепление радиоактивной углекислоты при нагревании этих соединений в отсутствие кислорода в газовой фазе показывает, что пленка содержит не только атомы углерода, но и атомы кислорода. Еще до окончания образования пленки каталитическая активность серебра изменяется, после чего она достигает стационарного значения. Следует отметить, что наблюдавшееся торможение окисленртя этилена образующейся окисью этилена связано с блокирующим действием пленки. На стационарной поверхности катализатора тормозящее действие окиси этилена отсутствует. Химическая природа пленки неясна. Пленка очень медленно окисляется при температурах синтеза и с трудом снимается полностью окислением при 260°. Изотопный анализ показывает, что при введении в смесь меченых кислородных соединении пленка образуется практически целиком из этих соединений и не вступает в изотопный обмен с газовыми молекулами. [c.72]

Если изотопный обмен представляет собой мономолекулярную реакцию АХ ВХ, то, обозначив концентрацию меченой молекулы АХ через а, а концентрацию меченой ВХ — через 5, константы скорости реакций превращения ВХ в АХ и АХ в ВХ соответственна чёрез кик, кинетическое уравнение реакции обмена виде [c.46]

Метод изотопного обмена может быть применен также для получения органических соединений, меченных 8 5 [44, 85]. При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям С = 5, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. Скорость изотопного обмена серы зависит от природы катиона ксантогената, что вероятно, вызывается разной степенью поляризации связи 8—Ме. Благодаря сопряжению [c.52]

Исследование перегруппировки, протекающей при нагревании суспендированной в нафталине смеси натриевой соли Ьнафтил-амин-4-сульфокислоты и сульфата натрия, меченного серой-35, показало, что при этом образуется нерадиоактивная соль 1-нафтил-амин-2-сульфокислоты. При нагревании сульфаниловокислого натрия с а-нафтиламином и Ма23 Ю4 также образуется натриевая соль 1-нафтиламин-2-сульфокислоты, не содержащая радиоактивной серы. Если бы данная перегруппировка носила межмолеку-лярный характер, то освобождающаяся при этом сульфогруппа должна была бы вступать в быстрый изотопный обмен с радиоактивными сульфат-ионами и в конечных продуктах присутствовала бы меченая сульфогруппа. Отсутствие радиоактивности в конечных продуктах свидетельствует о внутримолекулярном механизме данной перегруппировки. [c.245]

При выявлении способности осадка к изотопному обмену с раствором в исходный пересыщенный раствор вводили радиоизотоп коллектора с высокой удельной активностью, и затем проводили его кристаллизацию по обычной методике. В определенный момент ( 1) снятия пересыщения осадок отделяли от маточника, промывали до отсутствия активности в промывных водах и приводили в контакт с насыщенным раствором коллектора, не содержащим радиоизотопов, где контролировалось изменение активности вследствие изотопного обмена осадка с жидкой фазой. Для выявления миграции соосажденной примеси из осадка в раствор кристаллы, выделившиеся из пересыщенного раствора и захватившие меченую примесь, промывали и переносили в насыщенный раствор, где осуществлялся контроль количества выделенной из осадка примеси в процессе обмена твердой и жидкой фаз. [c.252]

Kaтaлитn J киe реакции водорода II. Каталитическое окисление 1П. Каталитический крекинг углеводородов IV. Прочие каталитические реакции Изотопный обмен VI. Изучение катализаторов изотопными методами VII. Изотопные эффекты 1И. Физические и физико-химические методы исследования IX. Синтезы меченых веществ. [c.3]

В обоих случаях возможность ассоциативного механизма типа (10) не рассматривалась. Недавно Вебб и Айшенс [109] провели сходное исследование гомомолекулярного изотонного обмена окиси углерода, одновременно меченной по углероду и кислороду на активном железе. Уже при 25° за 60 мин. наблюдался почти 100%-ный изотопный обмен. По косвенным соображениям Айшенс считает атомизацию СО маловероятной и объясняет свои наблюдения процессом (13) [c.21]

Доля отклонения, обусловленная тем, что скорость замещения принимают независимой от степени замещения, т. е. от концентрации меченого атома X в системе, сравнительно невелика не только для изотопов тяжелых элементов, но даже в случае водорода. Некоторое представление о влиянии степени замещения на изотопный обмен могут дать соответствующие равновесные данные. Так, распределение дейтерия между разными изотопными формами воды и аммиака нри изменении концентрации дейтерия от О до 100% отличается от равновероятностного всего лишь на 5%. Исключением является молекулярный водород, для которого соответствующее отличие достигает 20% [5]. Для изотоиов углерода, азота и кислорода отклонение не превышает 1%. [c.367]