Пиридин сульфотриоксид

Почему для сульфирования фурана используется пиридин-сульфотриоксид Каково строение этого реагента Напишите уравнение реакции сульфирования 2-метилфурана. Рассмотрите механизм действия электрофильных агентов на соединения типа фурана. [c.181]

Группа индола. Индол, подобно пирролу, но в несколько меньшей степени, чувствителен к минеральным кислотам. Обычные кислые сульфирующие агенты неприменимы для сульфирования соединений группы индола, поэтому, несмотря на большой интерес к сульфокислотам индола, эти производные до открытия свойств пиридин-сульфотриоксида были почти неизвестны. [c.275]

Применяемый для сульфирования реагент не должен содержать избытка пиридина, так как даже небольшая примесь его сильно тормозит реакцию сульфирования. Для сульфирования некоторых органических соединений необходимо, чтобы пиридин-сульфотриоксид содержал небольшое количество свободного серного ангидрида (около 0,5%). Такой пиридин-сульфотриоксид в дальнейшем мы будем называть кислый . В 1922 г, пиридин-сульфотриоксид был применен для сульфирования антрацена и нафталина Подробные исследования сульфирующего действия пиридин-сульфотриоксида были опубликованы в 1926 г., причем были предложены две методики сульфирования 1) в водной среде присутствии щелочей и 2) простым нагреванием компо-нен ов. [c.267]

Какое сульфирующее средство (дымящую серную кислоту, 85%-ную серную кислоту, пиридин-сульфотриоксид) следует применять для моносульфирования 1) бензола, 2) пиррола, 3) фурана, 4) тиофена Приведите уравнения реакций. [c.221]

Пиридин-сульфотриоксид впервые получен в 1886 году . [c.266]

Ацетилпиррол сульфируется в зависимости от качества прк меняемого пиридин-сульфотриоксида ( кислый и нейтралЕ ный ) до моно- и дисульфокислот 1-ацетилпиррол дает смес дисульфокислот [c.274]

Недавно А. Терентьевым разработан новый оригинальный метод синтеза сульфокислот сульфированием непредельных соединений пириДин-сульфотриоксидом в дихлорэтане. (Прим. рёд.) [c.107]

Действие пиридин-сульфотриоксида на 10%-ный водный раствор триметиламина [c.264]

Ниже излагаются данные, характеризующие действие пирр дин-сульфотриоксида как сульфирующего агента и рассматр Баются его реакции с большинством ацидофобных соединений Все приводимые далее реакции ведутся прямым нагреванием ис ходного вещества с пиридин-сульфотриоксидом. [c.268]

Пиридин-сульфотриоксид принадлежит к числу не очень ак тивных сульфирующих агентов. Он не реагирует с парафинами с циклопарафинами и ароматическими углеводородами бензоль ного ряда з. 64. Q сульфировании нафталина и антрацена был< упомянуто раньше з. [c.268]

Изобутилен. При сульфировании изобутилена (60%-ный раствор в дихлорэтане) пиридин-сульфотриоксидом под давлением получена смесь моно- и дисульфокислот в отношении 1 2. Общий выход, считая на изобутилен, составляет 52%. Для разделения сульфокислот используют различную растворимость их натриевых солей в воде . [c.269]

Флуорен не вступает в реакцию с пиридин-сульфотриоксидом даже при нагревании до 150° . [c.272]

Еще более чувствительны к кислотам различные виниловые эфиры. Однако и они сульфируются пиридин-сульфотриоксидом, хотя простые эфиры при этом заметно полимеризуются. Полимеризацию можно уменьшить проведением реакции в атмосфере азота. При взаимодействии виниловых эфиров с пиридин-сульфо-триоксидом происходит присоединение двух молекул серного ан-гидрида, одна из которых теряется при последующей обработке, отщепляясь в виде серной кислоты. В результате кислого гидролиза продуктов сульфирования образуется сульфоуксусный аль-дегид з [c.272]

Сам пиррол сульфируется пиридин-сульфотриоксидом с обр зованием а-моносульфокислоты пиррола . [c.274]

Несмотря на меньшую активность, стабилизованные пирроль т. е. содержащие отрицательные заместители, могут быть прс сульфированы пиридин-сульфотриоксидом, хотя с меньшим вь ходом. [c.274]

Серный ангидрид отгоняют от 60%-ного олеума в прибор на стеклянных шлифах или из реторты, собирая его" в тарированную колбу с сухим дихлорэтаном приемник охлаждают водой. Вес серного ангидрида определяют по разности. Раствор серного ангидрида в дихлорэтане не должен быть темным К раствору приливают при хорошем перемешивании и охлаждении (—5—0" ) эквимолярное количество пиридина в дихлорэтане (50%). Температура реакционной смеси не должна превышать - -5 Пиридин предварительно высушивают над окисью бария и перегоняют. После того как прилита третья часть требуемого количества пиридина, начинает выпадать белый осадок пиридин-сульфотриоксида, и к концу реакции масса становится кашеобразной. Осадок пиридин-сульфотриоксида отфильтровывают, промывают сухим дихлорэтаном и бензолом для удаления возможного избытка пиридина. Сушат при 70—ЗО . Т. пл. около 175°. Хранят в хорошо закрытых сосудах. [c.276]

При приготовлении кислого пиридин-сульфотриоксида количество пиридина берется несколько меньше эквивалента. [c.276]

Определение кислотности пиридин-сульфотриоксида 5 г пиридин-сульфотриоксида трижды обрабатывают абсолютным эфиром порциями по 20 мл каждая. Эфирные вытяжки экстрагируют водой, и водный раствор титруют 0,2 н. раствором едкого кали. [c.276]

Тогда же было отмечено, что при действии пиридин-сульфотриоксида на анилин и амины образуются сульфамовые кислоты. [c.266]

В 1926 г. Баумгартен получил пиридин-сульфотриоксид действием на пиридин серного ангидрида, хлорсульфоновой кислоты или ее этилового эфира ° [c.266]

Пиридин-сульфотриоксид представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. около 175°. В отсутствие влаги может храниться неограниченно долго, во влажном воздухе расплывается через несколько часов, образуя сульфат пиридина холодной водой гидролизуется очень медленно, горячей — значительно быстрее. При нагревании сухого пиридин-сульфотриоксида в течение нескольких часов при 200° не происходит отщепления ЗОз и замещения водорода в пиридиновом кольце. В органических неполярных растворителях пиридин-сульфотриоксид нерастворим. Растворами едких щелочей он гидролизуется с расщеплением пиридинового кольца и образованием диальдегида глутако-новой кнслоты (появление оранжевой окраски) [c.266]

Оригинальным является применение пиридин-сульфотриоксида для сульфирования гидразобензола. В. Н. Уфимцеву удалось прн помощи этого реагента получить N-сульфокислоту гидразобензола, которая обычными методами сульфирования не полу-чается . [c.267]

Сульфирование непредельных соединений проведено А. П. Те рентьевым и А. В. Домбровским. В отличие от обычных сульфирующих агентов, пиридин-сульфотриоксид не вызывает осмоления олефинов. С олефинами, имеющими недостаточно активную двойную связь, такими, как гексен-3, гептен-3, конен-4, октен-3, стильбен, дистирил, псевдобутилен, пиридин-сульфотриоксид не реагирует 64. Подобные неактивные органические вещества возвращаются неизмененными даже после многочасового нагревания при 150°. Соединения с более активной двойной связью, находящейся на конце углеродной цепи (гексен-1, гептен-1, трифенилэтилен), уже заметно вступают в реакцию при нагревании до 150° в течение 8 час. Олефины, молекула которых характеризуется ярко выраженной активностью двойной связи, такие, как изобутилен, триметилэтилен стирол 4. камфен циклогексен и метиленциклогексан легко вступают в реакцию с пиридин-сульфотриоксидом уже при 100°. [c.268]

Следует особо отметить, что пиридин-сульфотриоксид дает возможность сульфировать диены — эти чрезвычайно чувстви-те.пьные к кислотам соединения. Диены с сопряженными двой- [c.268]

Пиперилен, гексадиен-2,4 и 2,4-диметилпентадиен-2,4 также легко сульфируются пиридин-сульфотриоксидом . [c.271]

На соединениях группы индола сильно сказывается качество пиридин-сульфотриоксида кислый и нейтральный реагенты дают различные изомеры. При действии нейтрального пиридин-сульфотриоксида на индол 3-метилиндол з, 3-индолил-уксусную кислоту , 1-ацетилиндол, 3-ацетилиндол образуются f-моносульфокислоты. При сульфировании индола кислым агентом получаются, в зависимости от соотношения взятых реагентов моно- и дисульфокислоты, причем моносульфокислота содержит сульфогруппу в р-положении , [c.275]

Стирол. Гладкое сульфирование стирола (без осмолен впервые осуществлено в 1928 г. с помощью сульфамовой р лоты . Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом бь описано выше . При действии пиридин-сульфотриоксида сти] сульфируется с количественным выходом до ш-стиролсулы кислоты . [c.270]

Камфен. Сульфокислоты камфена ранее не были извести Камфен сульфируется пиридин-сульфотриоксидом до моносул фокислоты с выходом 95%. Наличие сульфогруппы в боков( цепи доказывается окислением перманганатом, в результате че сера отщепляется в виде сульфат-иона, и выделяется камф нилон Образование соединений с сульфогруппой, находящей в боковой цепи, аналогично образованию подобных соединен при реакциях бромирования и нитрования [c.270]

Изопр ец. Изопрен, который при действии диоксан-сульфотри-оксида осмоляется даже при 0 удалось просульфировать пиридин-сульфотриоксидом в дихлорэтане при 100—110 Полученная бариевая соль непредельной моносульфокислоты содержит заметную примесь соли дисульфокислоты. Моносульфокислота дивинила является 2-метилбутадиен-1,3-сульфоновой-1 кислотой. Строение ее определялось частичным восстановлением над никелем с последующим окислением восстановленного продукта. При этом получается метилэтилкетон и отщепляется сульфогруппа в виде сульфат-иона [c.271]

Диметлбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при ЮО в присутствии стабилизатора (.и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислотуСтроение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил [c.271]

При помощи пиридин-сульфотриоксида тиофен и его производные сульфируются с хорошими выходами без признаков осмоления. Тиофен, в зависимости от условий, образует тиофенсуль-фоновую-2 и тиофендисульфоновую-2,4 кислоты 2,5-Диметил-тиофен дает моносульфокислоту . [c.273]

Хорошо сульфируются пиридин-сульфотриоксидом галоид-тиофены, образуя моносульфогалоидтйофены . Интересным при [c.273]

В ряде работ А. П. Терентьева и Л. А. Яновской показаь что при помощи пиридин-сульфотриоксида можно сульфирова как сам пиррол, так и многие его производные. Методика сул фирования обычная нагревание в запаянной трубке пириди сульфотриоксида и соответствующего производного пирро. в молярных соотношениях 3 1 в ряде случаев приходилось пр бавлять в качестве растворителя дихлорэтан. Реакционную мас( обычно кипятили с углекислым барием, и сульфокислоту выд ляли в виде бариевой соли. [c.274]

Менее устойчивыми, чем сам ггаррол и его гомологи, являются пирролы с положительными заместителями. Однако и их уда лось Просульфировать, хотя с заметным осмолением и плохими выходами. Так, 2-хлорпиррол и 2-бензолазопиррол образуют при действии пиридин-сульфотриоксида л-сульфокислоты . [c.275]

Свойством сульфокислот давать нерастворимые, хорошо кристаллизующиеся соли с алкилтиомочевинами пользуются для идентификации спиртов алифатического ряда Для этого вначале действием диоксан-сульфотриоксида получают кислые эфиры спиртов и идентифицируют последние в виде тиурониевых солей (данные сведены в табл. 2). Вместо диоксан-сульфотриоксида может быть применен, конечно, пиридин-сульфотриоксид. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология