Непредельные соединения сульфирование

Как следует из экспериментальных данных, в присутствии непредельных соединений сульфирование тиофена практически не имеет места, что свидетельствует о его безусловно меньшей скорости по сравнению с взаимодействием тиофена с непредельными углеводородами. Механизм реакции тиофена с углеводородами, содержащими ненасыщенные двойные связи, изучен довольно слабо. Вследствие большого сходства химических свойств бензола и тиофена можно со значительной степенью достоверности говорить об алкилировании тиофена, протекающем с промежуточным образованием иона карбония, понимая под этим введение в молекулу тиофена не только алкильных, но и арилалкильных групп [32, с. 124" [c.216]

О сульфировании непредельных соединений см. [726, 727]. [c.149]

Насыщенные углеводороды могут быть вредными в процессах переработки ароматических углеводородов. Так, при газофазном сульфировании они наряду с тиофеном и непредельными соединениями восстанавливают серную кислоту с выделением диоксида серы и осмолением сульфомассы [24, 25]. [c.119]

В сопоставимых условиях изучена кинетика сульфирования тиофена в очень разбавленных растворах, подобных промышленным бензольным продуктам, и взаимодействия его с непредельными соединениями разных классов (стирол, инден, а-пинен, н-гексен, циклогексен) [29, 33]. Исследования проведены при 30 °С, катализатором алкилирования и сульфирующим агентом являлась 93,5%-ная серная кислота. [c.217]

Рис. 46. Кинетические кривые удаления тиофена из бензольного раствора путем сульфирования (1) и алкилирования (2—6) при различном мольном отношении непредельное соединение тиофен (Концентрация серной кислоты — 93,5%, температура 30 °С)

Изменение концентрации серной кислоты в пределах 93,5— 95,5% в случае применения наиболее активных непредельных соединений практически мало отражается на скорости алкилирования тиофена, что важно для промышленного процесса. Как видно из рис. 48, на скорость алкилирования не влияет и довольно значительное изменение расхода кислоты, тогда как на сульфировании тиофена оно отражается очень заметно. Важно также, что в отличие от сульфирования алкилирование в таких условиях необратимо. [c.219]

Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с больщей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкилирующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10]. [c.287]

Недавно А. Терентьевым разработан новый оригинальный метод синтеза сульфокислот сульфированием непредельных соединений пириДин-сульфотриоксидом в дихлорэтане. (Прим. рёд.) [c.107]

Сульфирование непредельных соединений в последнее время весьма обстоятельно изучено А. П. Терентьевым с сотрудниками, которые нашли метод получения непредельных сульфокислот с весьма хорошими выходами. Прим. ред.) [c.193]

Скорость алкилирования в 10—20 раз больше скорости сульфирования тиофена, поэтому большая часть тиофена алкилируется непредельными соединениями. Только после исчерпания последних н результате полимеризации и участия в реакции алкилирования тиофен начинает преимущественно расходоваться при сульфировании. [c.307]

Скорость алкилирования больше скорости сульфирования, что позволяет уменьшить размеры аппаратуры. Использование при алкилировании менее концентрированной кислоты позволяет уменьшить глубину полимеризации непредельных соединений и опасность образования смолистых отложений в аппаратуре. Образующиеся при алкилировании стабильные вещества отделяются при ректификации и используются затем в составе топлив или растворителей. При сульфировании образуются сточные промывные воды, загрязненные сульфокислотами. [c.308]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

При сернокислотной очистке протекают нежелательные побочные процессы сульфирование и алкилирование бензола и в особенности его гомологов, что приводит к потерям соответствующих бензольных углеводородов. Часть непредельных соединений, реагируя с серной кислотой, образует так называемые средние эфиры [c.308]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Такие сульфированные масла весьма устойчивы и обладают более высокими детергентными свойствами, чем соответствующие эфиры серной кислоты (сульфаты), получаемые при действии концентрированной серной кислоты на те же непредельные соединения. [c.119]

При очистке бензольных продуктов серной кислотой невысокой концентрации (93,0—94,5 %) в присутствии непредельных соединений почти не развиваются процессы сульфирования, поэтому в отработанной кислоте содержится мало органических примесей (не более 2,5—5,0 %) Такая кислота направляется на очистку фракции БТК совместно со свежей кислотой, а затем после регенерации передается в производство сульфата аммония Таким образом, общий расход кислоты на очистку сокращается При ступенчатой подаче присадки схема усложняется, но расход реагентов может быть сокращен и степень очистки повышена [c.305]

В производстве дистиллированного нафталина используются два процесса химическая очистка нафталиновой фракции концентрированной серной кислотой с последующей промывкой щелочью и ректификация очищенной фракции При сернокислотной очистке нафталиновой фракции протекают реакции сульфирования тионафтена и других примесей, реакции поликонденсации, в результате которых хорошо удаляется большинство примесей, в том числе фенолы, основания, непредельные соединения и др за исключением тионафтена, метилнафталинов и индола. [c.349]

Применение формальдегида основано на различии в скоростях реакции конденсации формалина с нафталином и тионафтеном Процесс формальдегидной очистки ведется в присутствии 90— 94 %-ной серной кислоты, которая необходима для конденсации непредельных соединений, содержащихся в техническом нафталине Образующиеся смолы хорошо растворяются в серной кислоте и поэтому легко разделяются с отработанной серной кислотой В процессе очистки происходит частичное сульфирование нафталина и тионафтена Но в связи с тем, что расход кислоты небольшой, эта реакция существенно не влияет на выход нафталина Серная кислота каталитически воздействует на реакцию конденсации тионафтена 354 [c.354]

Количественное определение аренов осуществляют методом сульфирования серной кислотой (если нет непредельных соединений) очень эффективный пикратный метод. [c.37]

Присутствие непредельных соединений в сольвентах обнаруживают с помощью иода. Йодным числом называют количество иода, расходуемого на 100 г пробы. Кроме того, в сольвентах определяют также содержание сульфируемых веществ, т. е. общее содержание ароматических углеводородов. Сульфирование пробы производят олеумом, содержащим 3°/о свободного серного ангидрида SO3, растворенного в 100%-ной серной кислоте. Содержание [c.271]

Общая схема реакции сульфирования непредельных соединений, включающая все возможные побочные продукты, представлена па следующей схеме [64, с. 138] [c.56]

Основное количество бензола получают путем извлечения его из газов промывкой средним маслом. В сыром бензоле, наряду с ароматическими углеводородами, содержатся частично ги.дри-рованные бензолы, пиридиновые основания и фенолы. Раньше для очистки сырого бензола применяли концентрированную серную кислоту. При этом вследствие осмоления (полимеризации) части компонентов и сульфирования непредельных соединений потери достигали 20%. [c.59]

Далее, трополоны, в противоположность бензолу и подобно неко-горым гетер<-)циклическим ароматическим системам, способны присоединять малеиновый ангидрнд (реакция Дильса—Альдера. характерная лля непредельных соединений ). Кроме того, некоторые реакции, типичные для бензола (реакция Фриделя—Крае тса, реакция сульфирования, хлорметилирования) не осуществляются с трополоном. [c.499]

Рис. 48. Влияние расхода серной кислоты на степень удаления тиофеиа из бензольного раствора путем сульфирования (1) и алкилирования (2—4) при различном мольном отношении непредельные соединения тиофен

Вследствие того, что при очистке бензольных продуктов кислотой сравнительно невысокой концентр ации в присутствии непредельных соединений почти не развиваются процессы сульфирования, в отработанной кислоте содержится немного органических примесей. Обычно их содержание составляет 1,5—2,0% (в пересчете на углерод) и никогда не превышает 5%, что позволяет использовать отработанную кислоту после регенерации для производства сульфата аммония в коксохимическом производстве. Целесообразно отработанную кислоту направлять на очистку фракции БТК совместно со свежей кислотой и уже затем после регенерации ае-редавать в производство сульфата аммония. Таким способом общий расход кислоты на очистку сокращается. Достоинством очистки с присадками непредельных соединений является также малая чувствительность к температурным условиям, поэтому при ее проведении не требуется тщательная регулировка температуры. [c.222]

Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тио-нафтеиа возрастает в ряду процессов сульфирование— -алкилирование— -конденсация. И в таком же цррядке уменьшаются относительные потери нафталина. В двух последних процессах необходимо проводить очистку в две стадии на первой нафталин обрабатывать серной кислотой, а на второй —в реакционную смесь вводить алкилирующее непредельное соединение либо формалин (при ином порядке введения реагентов скорость процесса значительно меньше). Вероятно [10, 27], катализаторами обоих процессов. являются не столько се рная кислота, сколько нафталин-сульфокислоты, т. е. их можно рассматривать как сочетание сернокислотной очистки, протекающей с образованием нафталинсульфокислот, и алкилирования либо конденсации при каталитическом действии сульфокислот. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокислоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [c.290]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Сульфирование непредельных соединений проведено А. П. Те рентьевым и А. В. Домбровским. В отличие от обычных сульфирующих агентов, пиридин-сульфотриоксид не вызывает осмоления олефинов. С олефинами, имеющими недостаточно активную двойную связь, такими, как гексен-3, гептен-3, конен-4, октен-3, стильбен, дистирил, псевдобутилен, пиридин-сульфотриоксид не реагирует 64. Подобные неактивные органические вещества возвращаются неизмененными даже после многочасового нагревания при 150°. Соединения с более активной двойной связью, находящейся на конце углеродной цепи (гексен-1, гептен-1, трифенилэтилен), уже заметно вступают в реакцию при нагревании до 150° в течение 8 час. Олефины, молекула которых характеризуется ярко выраженной активностью двойной связи, такие, как изобутилен, триметилэтилен стирол 4. камфен циклогексен и метиленциклогексан легко вступают в реакцию с пиридин-сульфотриоксидом уже при 100°. [c.268]

В зависимости от характера применяемого сульфирующего агента и условий, в которых проводится сульфирование непредельного соединения, по кратной связи присоединяется либо —ОЗОзН и Н (при действии концентрированной серной кислоты), либо —ОН и —ЗОзН (при действии олеума). В первом случае продуктом реакции является алкилсерная кислота (ал-килсульфат), во втором—а-оксисульфокислота, причем эти соединения, резко различающиеся по своей природе, не содержат уже непредельных связей и представляют собой насыщенные соединения. [c.117]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

Несмотря на применение достаточно сложной схемы ректификации на эффективных колоннах, приходится считаться с возможностью сохранения в фенолах примесей непредельных соединений, кетонов, бензфуранов и некоторых других соединений, могущих вызвать окрашивание продуктов сульфирования или хлорирования фенолов, а также полимерных продуктов, получаемых из этих фенолов. Поэтому значительное число работ посвящено очистке фенолов. [c.202]

Таким образом, удаление тиофена является определяюш им процессом серноки лотной очистки фракции БТК Удаление тиофена алкилированием непредельными соединениями более выгодно, чем сульфированием [c.300]

Использование присадок при сернокислотной очистке фракции БТК позволяет использовать их для алкилирования тиофена, снизить интенсивность протекания процессов сульфирования и сополимеризации бензопьных углеводородов и уменьшить их потери Непредельные соединения присадок реагируют с тисфе-ном с большей избирательностью и интенсивностью [c.301]

В структуре типичных высокомолекулярных ПАВ должно быть четкое разграничение гидрофильных и гидрофобных участков, как, напр., в рассмотренных выше блоксополимерах окисей этилена и пропилена. ПАВ являются сополимеры или гомополимеры, в к-рых вдоль длинной гидрофобной основной цепи расположены через определенные интервалы гидрофильные боковые цепи или группы. Типичные представители анионоактивных ПАВ этой группы — полиакриловая и полиметакриловая к-ты, их соли и нек-рые производные, а также карбоксилсодержащие полимеры на основе поливинилового спирта, полиакриламида, сополимеров малеинового ангидрида с др. непредельными соединениями. Поверхностной активностью обладают сульфированные и сульфогзтерифицированные полимеры (полистирол, поливиниловый спирт, оксиэтилированный поликонденсат г-алкилфенола с формальдегидом и др.). [c.333]

К непредельным соединениям типа дивинила (осмоление lipii действии кислот, полимеризация и т. п.). С другой стороны, опи напоминают ароматические соединения (способность к замещению атомов водорода при галоидировании, нитровании, сульфировании н ацилировании). Такие типичные реакции, как гидрирование, идут с ними так же, как и с дивинилом (водород становится первоначально в положение 1,4) [c.580]

Кислые гудроны в больших количествах получаются при очистке продуктов перегонки нефти путем обработки серной кислотой, промывкой водой, обработкой щелочью и окончательной промывкой водой. Кислые удроны содержат продукты частичного сульфирования, окисления и полимеризации непредельных соединений, а также минеральные масла. [c.520]

Бордвелом с сотр. [65—67] было показано, что первая стадия сульфирования олефинов заключается в образовании р-сульфо-на (I) в равновесии с карбокатионом, сольватированным органическим растворителем. р-Сульфоны нестабильны и претерпевают дальнейшие превраш,ения, характер которых зависит от условий реакции (температуры, продолжительности, присутствия влаги), строения непредельных соединений, где основную роль играют сте-рические факторы, а также от химической природы сульфирующего агента. При большой продолжительности опыта или высокой температуре реакции образуется структура V стерические факторы (радикалы R и R сильно разветвлены) способствуют образованию структур V, VI или Vn. Продукты II и III являются промежуточными, но в некоторых случаях они были выделены и идентифицированы. Основными конечными продуктами сульфирования обычно являются соединения структур IV, V и VI. [c.57]